簡介
檸檬醛a(又稱香葉醛、反式檸檬醛)為無色油狀液體,有檸檬香氣;沸點229℃,密度0.8888克/厘米(20℃);在空氣中易氧化變黃。檸檬醛a用氨性氧化銀氧化得香葉酸。
檸檬醛b(又稱橙花醛、順式檸檬醛)為無色或淡黃色液體;沸點120℃,密度0.8869克/厘米(20℃)。兩種異構體都溶於乙醇和乙醚。
通常情況下檸檬醛是以上兩者的混合物,為淡黃色有檸檬香味的油狀易揮發液體,難溶於水,可溶於乙醇、乙醚、丙二醇、甘油、礦物油等有機溶劑。相對密度0.891(25/25℃),沸點228-229℃。存在於柑橘油、檸檬油、檸檬草油、山蒼子油、白檸檬油、馬鞭草油等植物精油中
檸檬醛可從精油中分出;也可從工業香葉醇(及橙花醇)用銅催化劑減壓氣相脫氫得到;也可從脫氫芳樟醇在釩催化劑作用下合成。檸檬醛可用於製造柑橘香味食品香料,因易氧化並聚合而變色,只用於中性介質中;還用於合成異胡薄荷醇、羥基香茅醛和紫羅蘭酮,紫羅蘭酮是合成維生素A的原料。檸檬醛是一種萜類化合物。
生產及檢測
生產方法
①天然存在於檸檬草油,檸檬油、白檸檬油、柑桔油、山蒼子油、馬鞭草油中。在檸檬草油、山蒼子油的天然精油中含量70-80%,可以從精油中劃溫蒸餾而得。如果需製取精品,可用亞硫酸氫鈉法進行純化處理後,減壓蒸餾。工業上合成檸檬醛的方法是以合成甲基庚烯酮為基礎,由甲基庚烯酮和乙炔製得3,7-二甲基辛烯-6-炔-1-醇-3(脫氫芳樟醇)。然後,在聚合的矽碸催化劑存在下,於140-150℃在惰性溶劑里將脫氫芳樟醇直接重排而成。另外,從工業香葉醇(及橙花醇)用銅催化劑減壓氣相脫氫可製取檸檬醛。
②檸檬醛天然存在於山蒼子油(約80%)、檸檬草油(80%)、丁香羅勒油(65%)、酸檸檬葉油(35%)和檸檬油,工業上可以從天然精油中分離而得,也可由化學合成製備。
③以甲基庚烯酮為原料合成
乙氧基乙炔溴化鎂與甲基庚烯酮縮合生成3,7-二甲基-1-乙氧基-3-羥基-6-辛烯-1-炔,經部分催化加氫得烯醇醚,後者用磷酸水解和脫水得檸檬醛,得率按甲基庚烯酮計為68%。也可由乙炔與甲基庚烯酮縮合製得脫氫芳樟醇,然後在縮合矽碸催化下,在140~150℃和惰性溶劑中重排得到檸檬醛。
④從山蒼子油中分離(這是中國生產檸檬醛的主要方法)
⑤由檸檬草油或山蒼子油用分餾法或亞硫酸氫鹽法分離而得。由香葉醇、橙花醇或芳樟醇在鉻酸催化下氧化而得。
檢驗方法
取檸檬醛1mL,加亞硫酸氫鈉試液2mL和碳酸鈉試液2滴,振盪混合,發熱後生成白色的結晶塊。然後再追加亞硫酸氫鈉10mL,置水浴上邊振盪邊加熱,其結晶塊溶解,失去檸檬樣的香味。
用途
GB 2760—96規定為允許使用的食用香料。主要用於配製檸檬、柑橘和什錦水果型香精,亦為合成紫羅蘭酮的主要原料。
用作調香劑, 配製檸檬香精,也用作合成紫羅蘭酮和維生素A的原料
用途廣泛,用於需要檸檬香氣的各個方面。是檸檬型、防臭木型香精、人工配製檸檬油、香檸檬油和橙葉油的重要香料。是合成紫羅蘭酮類、甲基紫羅蘭酮類的原料。也可用來掩蓋工業生產中的不良氣息。還可用於生薑、檸檬、白檸檬、甜橙、圓柚、蘋果、櫻桃、葡萄、草莓及辛香等食用香精。酒用香精亦可用之。
檸檬醛是中國規定允許使用的食用香料,可用於配製草莓、蘋果、杏、甜橙、檸檬等水果型食用香精。用量按正常生產需要,一般在膠姆糖中使用量為1.70mg/kg;烘烤食品中43mg/kg;糖果中41mg/kg;冷飲中23mg/kg;軟飲料中9.2mg/kg。
用於人造檸檬油,柑桔油的調製,以及其他柑桔類香料、水果香精、櫻桃、咖啡、李子等食品的香精,還廣泛用於餐具的洗滌劑、肥皂、花露水的加香劑。檸檬醛是合成紫羅蘭酮及甲基紫羅蘭酮、二氫大馬酮等原料;作為有機原料可還原為香茅醇、橙花醇與香葉醇;還可轉化成檸檬腈。醫藥工業中用於製造維生素A和E等,也是葉綠醇的原料。
主要用於配製檸檬香精和製造柑橘類香料,也用於合成紫羅蘭酮(合成維生素A的原料)、檸檬腈、甲基紫羅蘭酮、羥基香茅醛、異胡薄荷醇、二氫大馬酮等化合物。亦有抗菌和和信息素功能。
檸檬醛的化學性質較活潑,容易發生氧化還原反應生成香葉酸或香葉醇/橙花醇。
香水過敏者應避免接觸檸檬醛。
毒理學資料
【毒性】 ADI 0~0.5mg/kg(FAO/WHO,1994)。
【LD50】 4960mg/kg(大鼠,經口)
【MNL】 500mg/kg
【使用限量 FEMA(mg/kg)】軟飲料9.2;冷飲23;糖果41;焙烤食品43;膠姆糖170。
【添加劑功能】 食品用香料 用於配製香精的各香料成分
【最大允許使用量(g/kg)】不得超過在GB 2760中的最大允許使用量
【最大允許殘留量(g/kg)】不得超過在GB 2760中的最大允許殘留量
盤點食物中添加的人造香精
現代食品工業在追求食品更長的保存時間和更低成本的過程中會使食品自身的風味大大損失,為了讓食品更加可口,人們開發出了形形色色的香精來彌補食品的缺陷。 |