物化性質
工業上硼砂一般被寫作Na2B4O7·10H2O,但其分子式為Na2B4O5(OH)4·8H2O。陰離子的結構是由兩個BO4四面體和兩個BO3單元組成,即四硼酸根離子,如圖所示。
無色半透明晶體或白色結晶粉末。無臭,味鹹。比重1.73。350-400℃時失去全部結晶水。易溶於水和甘油中,微溶於酒精。水溶液呈強鹼性。硼砂在空氣可緩慢風化。熔融時成無色玻璃狀物質,金屬氧化物溶於該熔體內,各顯示出特徵的顏色,在定性分析上用作硼砂珠試驗:
Na2B4O7+CoO=2NaBO2+Co(BO2)2(藍色寶石)
可用來鑑定金屬離子。
硼砂有殺菌作用,口服對人有害。
中文名稱: 硼砂,四硼酸鈉(十水),月石砂,黃月砂,硼砂(藥用)十水四硼酸鈉,月石砂,四硼酸鈉。
英文名稱: Borax,Sodium tetraborate,decahydrate,sodium borate, decahydrate,antipyonin,borascu
毒性LD50(mg/kg):大鼠經口5660。
質量指標
指標名稱 | 優等品 | 一等品 |
硼砂的質量分數/%≥ | 99.5 | 95.0 |
碳酸鈉/%≤ | 0.10 | 0.20 |
水不溶物/%≤ | 0.04 | 0.04 |
硫酸鈉/%≤ | 0.10 | 0.20 |
氯化物(以Cl-計)/%≤ | 0.03 | 0.05 |
鐵(Fe)/%≤ | 0.002 | 0.005 |
含量測定
取本品約0.4g,精密稱定,加水25ml溶解後,加0.05%甲基橙溶液1滴,用鹽酸滴定液(0.1mol/L)滴定至橙紅色,煮沸2分鐘,冷卻,如溶液呈黃色,繼續滴定至溶液呈橙紅色,加中性甘油(取甘油80ml,加水20ml與酚酞指示液1滴,用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至粉紅色)80ml與酚酞指示液8滴,用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至顯粉紅色。每1ml氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當於9.534mg的Na2B4O7.10H2O。
方法名稱
硼砂—硼砂的測定—中和滴定法
套用範圍
本方法採用中和滴定法測定硼砂(Na2B4O7·10H2O)的含量。
本方法適用於硼砂的測定。
方法原理
取供試品適量,加水溶解後,加0.05%甲基橙溶液1滴,用鹽酸滴定液(0.1mol/L)滴定至橙紅色,煮沸2分鐘,冷卻,如溶液呈橙黃色,繼續滴定至溶液呈橙紅色,加中性甘油與酚酞指示液,用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至顯粉紅色。每1mL氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當於9.534mg的Na2B4O7·10H2O,計算,即得。
試劑
1. 水(新沸放置至室溫)
2. 0.05%甲基橙溶液
3. 中性甘油
4. 鹽酸滴定液(0.1mol/L)
5. 甲基紅-溴甲酚綠混合指示液
6. 基準無水碳酸鈉
7. 氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)
8. 酚酞指示液
9. 基準鄰苯二甲酸氫鉀
試樣製備
1. 0.05%甲基橙溶液
取甲基橙0.05g,加水100mL使溶解,即得。
2. 中性甘油
取甘油80mL,加水20mL與酚酞指示液1滴,用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至粉紅色。
3. 鹽酸滴定液(0.1mol/L)
配製:取鹽酸9.0mL,加水適量使成1000mL,搖勻,得0.1mol/L鹽酸滴定液。
標定 :取在270~300℃乾燥至恆重的基準無水碳酸鈉約0.15g,精密稱定,加水50mL使溶解,加甲基紅-溴甲酚綠混合指示液10滴,用本液滴定至溶液由綠色轉變為紫紅色時,煮沸2分鐘,冷卻至室溫,繼續滴定至溶液由綠色變為暗紫色。每1mL鹽酸滴定液(0.1mol/L)相當於5.30mg的無水碳酸鈉。根據本液的消耗量與無水碳酸鈉的取用量,算出本液的濃度。
4. 甲基紅-溴甲酚綠混合指示液
取0.1%甲基紅的乙醇溶液20mL,加0.2%溴甲酚綠的乙醇溶液30mL,搖勻。
5. 氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)
配製:取氫氧化鈉適量,加水振搖使溶解成飽和溶液,冷卻後,置聚乙烯塑膠瓶中,靜置數日,澄清後備用。取澄清的氫氧化鈉飽和溶液5.6mL,加新沸過的冷水使成1000mL,搖勻。
標定:取在105℃乾燥至恆重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.6g,精密稱定,加新沸過的冷水50mL,振搖,使其儘量溶解,加酚酞指示液2滴,用本液滴定,在接近終點時,應使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解,滴定至溶液顯粉紅色。每1mL氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)相當於20.42mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量,算出本液的濃度。
貯藏:置聚乙烯塑膠瓶中,密封保存;塞中有2孔,孔內各插入玻璃管1支,1管與鈉石灰管相連,1管供吸出本液使用。
6. 酚酞指示液
取酚酞1g,加乙醇100mL使溶解。
操作步驟
注1:“精密稱取”系指稱取重量應準確至所稱取重量的千分之一,“精密量取”系指量取體積的準確度應符合國家標準中對該體積移液管的精度要求。
注2:“水分測定”用烘乾法,取供試品2~5g,平鋪於乾燥至恆重的扁形稱瓶中,厚度不超過5mm,疏鬆供試品不超過10mm,精密稱取,打開瓶蓋在100~105℃乾燥5小時,將瓶蓋蓋好,移置乾燥器中,冷卻30分鐘,精密稱定重量,再在上述溫度乾燥1小時,冷卻,稱重,至連續兩次稱重的差異不超過5mg為止。根據減失的重量,計算供試品中含水量(%)。
製法流程
1、加壓鹼解法:將預處理的硼鎂礦粉與氫氧化鈉溶液混合,加溫加壓分解得偏硼酸鈉溶液,再經碳化處理即得硼砂。
2MgO.B2O3+2NaOH+H2O→2NaBO2+2Mg(OH)2
4 NaBO2+CO2→Na2B4O7+Na2CO3
2、碳鹼法:將預處理的硼鎂礦粉與碳酸鈉溶液混合加溫,通二氧化碳升壓後反應得硼砂。
2(2MgO.B2O3)+Na2CO3+2CO2+xH2O→Na2B4O7+4MgO.3CO2. xH2O
3、純鹼鹼解法(井鹽滷水):將井鹽滷水處理後得硼砂糊,與純鹼混合蒸煮即得硼砂。
CaB4O7+ Na2CO3→Na2B4O7+ CaCO3
4H3BO3+ Na2CO3→Na2B4O7+6H2O+CO2
4、純鹼鹼解法(鈉硼解石):用純鹼和小蘇打分解預處理後的鈉硼解石,加苛化澱粉沉降、結晶得硼砂。
2(NaO.2CaO.5B2O3.16H2O)+ Na2CO3+ NaHCO3→5Na2B4O7+4CaCO3+CO2+34H2O
儲存
用內襯二層牛皮紙或塑膠袋的麻袋包裝。每袋淨重40公斤、50公斤或80公斤。
儲運注意事項:應裝在棚車、船艙或帶棚的汽車內運輸,不應與潮濕物品或其他有色物料混合堆放,運輸工具必須乾燥清潔。貯存在乾燥、清潔的庫房內,應避免雨淋或受潮。
現代研究
藥理作用
1. 抑菌作用。有報告指出,硼砂為一弱鹼, 其與硼酸一樣有弱的抑菌作用。用平板法使培養基中含10%的硼砂,對大腸桿菌、綠膿桿菌、炭疽桿菌、福氏痢疾桿菌、志賀痢疾桿菌、傷寒桿菌、副傷寒桿菌、變形桿菌及葡萄球菌、白色念珠菌均有抑制作用;用紙片法證明, 硼砂還能抑制白喉桿菌、牛型布氏桿菌、肺炎雙球菌、腦膜炎球菌及溶血性鏈球菌等。
2. 抗驚厥及抗癲癇作用。實驗證明:硼砂給小鼠灌服130mg/kg~260mg/kg有抗驚厥作用,該作用可隨給藥次數的增加而逐漸增強, 最大抗驚厥作用產生於給藥後1周左右。注射給藥可加速其抗驚厥作用的產生。腹腔注射260mg/kg, 可對抗電驚厥, 其對抗率為100%。配合其他抗癲癇藥物,硼砂能迅速控制癲癇大發作及癲癇持續狀態。
3. 其他作用。硼砂尚有防腐及保護皮膚黏膜的作用。臨床可以用本品沖洗潰瘍、膿腫,特別是黏膜發炎,如結膜炎、胃炎等,因其為鹼性,可使黏膜去垢;口服用於尿道殺菌,特別是尿為酸性時,可使之成為鹼性。
臨床運用
【癲癇】
以硼砂內服。發作次數稀疏者每次0.3g,發作頻繁者0.5g,均每日3次;大發作或持續性發作者每次1g,每日全次。同時配合苯妥英鈉、維生素D及鈣劑輔助治療。在持續性癲癇患者,用10%葡萄糖酸鈣1g,每日2次靜脈注射,症狀控制後停用。服藥以3個月為一療程。第二療程起停用苯妥英鈉;切勿在硼砂療程開始前就停用,否則易引起大發作或持續性癲癇發作。若在套用硼砂治療前巳用過其他抗癲癇藥物者,改用硼砂治療時應交叉套用,逐漸停用原藥,否則單獨套用硼砂時,劑量龐加1倍。觀察10例,其中9例為大發作病人,1例系持續發作病人,全部病例均系長期服用各種杭癲癇藥物而不能控制其發作者。經上述方法治療後,全部病例在第一療程中都有顯著療效,發作次數明顯減少,發作時僅幾秒鐘的意識模糊,似頹滴小發作狀態,部分患者僅有個別肢體或下頜骨的牽動而意識不喪失。第二療程中,7例已能完全控制症狀發作,3例仍有稀疏的小發作或局限性發作存在。多數病人均連續服用1年以上,無1例出現不良反應和毒性反應。本法對額葉性癲癇無效;肝腎機能不全的患者最好不用。
【閃腰】
將硼砂放在鐵勺內,置火上煅制,以炙枯為度,研為極細末備用。用時令患者仰臥,挑煅硼砂末少許,點於兩眼內眥及齦交穴。靜臥4-5分鐘,即自行流出眼淚。然後讓患者做彎腰、轉身、蹲下等動作,以活動腰部。治療100餘例一般在用藥後疼痛都有減輕,多數病例點1-3次痊癒。點藥後,流淚多者,效果顯著。此法對落枕亦有效,但對椎間盤脫出及腰椎損傷者無效。
【黴菌性陰道炎】
取97%硼砂與3%冰片混合後,再加入約占總藥量50-60%的冷霜調勻備用。用時取窺陰器擴張陰道,然後將冰硼霜均勻塗抹於陰道壁四周及外陰,每天1次,5天為一療程。治療144例,隨訪82例,經一個療程治療的59例中,50例治癒;經治二個療程的17例中,16例治癒;治療三個療程的6例中,3例治癒。總治癒率為84.1%。
藥材鑑定
性狀鑑別
硼砂由於加工方法不同而形狀有異,有墜形或盆形。墜形多呈不規則圓錐狀,錐端聯結在一條繩子上成串狀;盆形上部略凹下,表面不平坦,其上附有柱狀、粒狀結晶,下部半圓形,較平滑。現今商品多為不規則塊狀,大小不一。均為無色透明或白色半透明;玻璃樣光澤。久置空氣中,易風化成白色粉末。體較輕,質脆易碎。無臭,味先略鹹,後微帶甜,稍有涼感。可溶於水,易溶於沸水或甘油中。以無色透明、純淨、體輕質脆為佳。
顯微鑑別
透射偏光鏡下:薄片中無色,中負突起。干涉色為Ⅱ級黃色,在垂直光軸切面上呈現異常的藍和棕的干涉色,且不消光。二軸晶;負光性,折光率:Np=1.447,Nm=1.469,Ng=1.472;雙折射率:Ng-Np=0.025。
化學鑑定
(1)本品燃之,易熔融,初則體質膨大酥鬆似海綿,繼加熱則溶化成透明的玻璃球狀。(檢查硼鹽)(2)取本品水溶液,加鹽酸成酸性後,能使薑黃試紙變成棕紅色;放置乾燥,顏色即變深,用按試液濕潤,即變為綠黑色。(檢查硼酸鹽)(3)取鉑絲,用鹽酸濕潤後,蘸取本品粉末,在無色火焰中燃燒,火焰即顯鮮黃色。(檢查鈉鹽)
用途
主要用於玻璃和搪瓷行業。在玻璃中,可增強紫外線的透射率,提高玻璃的透明度及耐熱性能。在搪瓷製品中,可使瓷釉不易脫落而使其具有光澤。在特種光學玻璃、玻璃纖維、有色金屬的焊接劑、珠寶的粘結劑、印染、洗滌(絲和毛織品等)、金的精製、化妝品、農藥、肥料、硼砂皂、防腐劑、防凍劑和醫學用消毒劑等方面也有廣泛的套用。
硼砂是製取含硼化合物的基本原料,幾乎所有的含硼化物都可經硼砂來製得。它們在冶金、鋼鐵、機械、軍工、刀具、造紙、電子管、化工及紡織等部門中都有著重要而廣泛的用途。
在醫學上,硼砂用於皮膚黏膜的消毒防腐、氟骨症、足癬、牙髓炎、黴菌性陰道炎、宮頸糜爛、褥瘡、痤瘡、外耳道濕疹、皰疹病毒性皮膚病、癲癇的治療,用於腫瘤的治療。在動物醫學上,硼砂用於雞喉氣管炎、山羊傳染性膿皰病、豬支原體肺炎、牛慢性黏液性子宮內膜炎的治療,作為飼料添加劑也備受人們的關注。
用於除草劑,用於非耕作區滅生性除草,除單獨使用外,同氯酸鈉混用,以減低氯酸鈉的易燃性。
在工業上,硼砂為最重要的工業硼礦物。硼砂是硼最重要的化合物。硼在國外常被列為稀有元素,然而在我國卻有豐富的硼砂礦,因此,硼在我國不是稀有元素,而是豐產元素。在工業上硼砂也作為固體潤滑劑用於金屬拉絲等方面。在電冰櫃、電冰櫃、空調等製冷設備的焊接維修中常做為(非活性)助焊劑用以淨化金屬表面。清除金屬表面上的氧化物;在硼砂中加入一定比例的氯化鈉。氟化鈉、氯化鉀等化合物即可作為活性助焊劑用於製冷設備中銅管和鋼管、鋼管與鋼管之間的焊接。
中醫用途
基本信息
【別名】月石。
【來源】硼砂礦經精製而成的結晶。
【主產地】青海、西藏、陝西等。
【製法】礦砂挖出後,溶於沸水中,濾去雜質,濾液放冷後析出結晶,取出乾燥。
【性味歸經】甘、鹹,涼。歸肺、胃經。
【功能主治】外用清熱解毒,消腫,防腐;內服清肺化痰。用於急性扁桃體炎,咽喉炎,咽喉腫痛,口舌生瘡,口腔炎,齒齦炎,中耳炎,目赤腫痛,汗斑,為五官科疾患的常用藥!內服用於痰熱咳嗽,噎隔,但現代少用。
【用法用量】外用適量,配合其他藥物研粉搽敷患處。或外洗,或配製成眼劑外用。
【注意】一般不作內服。(中藥入丸散服,每次1.5-3.0g。)
【成藥】冰硼散(《外科正宗》)冰片、硼砂、玄明粉、硃砂。
→用於治療口舌生瘡、咽喉腫痛。
【摘錄】《全國中草藥彙編》《中藥學》。
【藥物考證】出自 1.《本草衍義》:蓬砂,南方著色重褐,其味和,其效速;西方者,其色白,其味焦,其功緩。
2.《綱目》:硼砂,生西南。有黃、白二種,西者白如明礬,南者黃如桃膠,皆是煉結成,如硇砂之類。西者柔物去垢,殺五金,與硝石同功,與砒石相得也。
炮製方法
硼砂:碾成細粉。煅硼砂:將硼砂砸成小塊,置鍋內加熱,炒至鼓起小泡成雪白色結塊,取出,放涼。
1.《綱目》:硼砂,研如飛塵。
2.《本草求真》:硼砂,甘草湯煮化,微火炒松用。
注意:硼砂為硼酸鈉的俗稱,為白色或無色結晶性粉末,因為毒性較高,世界各國多禁用為食品添加物。硼砂對人體健康的危害性很大,連續攝取會在體內蓄積,妨害消化道的酶的作用,其急性中毒症狀為嘔吐、腹瀉、紅斑、循環系統障礙、休克、昏迷等所謂硼酸症。人體若攝入過多的硼,會引發多臟器的蓄積性中毒。硼砂的成人中毒劑量為1-3克,成人致死量為15克,嬰兒致死量為2-3克。
部分藥方
1,風熱喉痹:硼砂(生研)、白礬(生研)各3g,人爪甲(烘脆)、犀牛黃各0.3g。上為細末,以爛白霜梅肉9g,研粉分為4丸,每服1丸,噙化。方中硼砂清熱化痰,為君藥。
2.治目痛腫脹:硼砂150g,川芎、荊芥、朴硝、白芷、石膏、菊花各30g,沒藥15g,麝香少許。上為細末,米糊丸,梧桐子大,溫湯下。方中硼砂清熱解毒,為君藥。
3.治膈氣,咽喉噎塞,咳嗽上氣,痰盛喘滿,氣道痞滯,不得升降:硼砂6g,丹砂12g,巴豆霜9g,益智仁、官桂15g。上各別研為極細末,攪和勻,用糯米粥為丸,如麻子大。每服1-2丸,食後臨寢乾咽下。方中硼砂清熱解毒,清熱化痰,為君藥。
文獻論述
1、《本草綱目》:硼砂,味甘微威而氣涼,色白而質輕,故能去胸膈上焦之熱。《素問》雲,熱淫於內,治以鹹寒,以甘緩之是也。其性能柔五金而去垢膩,故治噎膈積聚,骨哽結核。惡肉陰潰用之者,取其柔物也;治痰熱,眼目障翳用之者,取其去垢也。
2、《本草經疏》:硼砂,色白而體輕,能解上焦胸膈肺分之痰熱。辛能散,苦能泄,鹹能軟,故主消痰,止嗽,喉痹及破癥結也。其性柔五金,去垢膩,克削為用,消散為能,宜攻有餘,難施不足,此暫用之藥,非久服之劑。
3、《本草匯言》:硼砂,化結痰,通喉切,去目中翳障之藥也。此劑淡滲清化,如請病屬氣閉而呼吸不利,痰結火結者,用此立清。
4、《日華子本草》:消痰止嗽,破癥結喉痹。
5、《本草衍義》:含化咽津,治喉中腫痛,膈上痰熱。
6、《本草綱目》:治上焦痰熱,生津液,去口氣,消障翳,除噎膈反胃,積塊結瘀肉,陰潰,骨硬惡瘡及口齒諸病。
7、《本草通玄》:殺勞蟲。
8、《本草求原》:生則化腐,煅枯則生肌。
危害
過去人們很喜歡包粽子時放一點硼砂泡泡糯米,炸油條也會下一點硼砂,說是做出來的粽子和油條好吃,大概是40年前,因為發現硼砂能致癌,所以國家就下令禁止硼砂作食物用途,在食物中放硼砂是違法的。所以沒有超標不超標的問題,而是完全不許吃下的問題,因為它已經被證明是一種致癌物質。過去用來漱口用的“朵貝爾氏液”(複方硼砂溶液)也漸被淘汰了。
中國《食品衛生法》和《食品添加劑衛生管理辦法》,明令禁止硼砂作為食品添加劑使用。有研究報導認為,硼為人體必需微量元素,但是含量過低、過高都會產生損害效應。在食品中添加硼砂,有可能對人體產生累積性損害。有研究者認為,長期過量攝入硼,對人體生殖、發育和內分泌系統有毒性影響。短時間攝入大劑量硼,可能導致急性中毒,輕者引起頭暈、頭痛、食欲不振、消化不良、體重減輕等症狀;嚴重者出現嘔吐、腹瀉、休克、昏迷等中毒表現。硼中毒者的病理檢查可見胃、腎臟、肝臟、腦和皮膚出現非特異性病變,主要有肝臟充血、脂肪變性、肝細胞混濁腫脹;腎呈瀰漫性水腫,腎小球和腎小管均有損害;腦和肺出現水腫。 因硼砂有較高毒性,世界各國普遍禁止將其添加於食品中。我國相關的法律、法規也明令禁止硼砂作為食品添加劑使用。不法生產者和商販在食品中添加硼砂, 僅僅是為了增加食品的韌性、脆度口感,或延長保存期限,其代價是損害了消費者的健康權益。因此,硼砂決不能作為食品添加劑使用。