簡介
這種柔軟的黑色的礦物輝鉬礦( 硫化鉬,MoS₂),看起來非常像 石墨,而且一直被認為是一種鉛礦石,直到1778年,Carl Scheele分析了它並證明了它即不是鉛也不是石墨,然而他並沒有認出它。其他人推測它包含一種新的元素,但它很難還原為金屬。它能被轉變為氧化物,當加入到水中時,形成酸性物質,我們現在知道它是鉬酸,H₂MoO₄,但這個金屬本身還是難以捉摸。
Scheele把這個問題交給了Peter Jacob Hjelm。他把鉬酸和碳一起放入了亞麻籽油中形成漿糊,加熱它為紅熱狀態並生產出了鉬金屬。這個新的元素在1781年秋天被宣布。
發現
1782年,瑞典的埃爾姆,用亞麻子油調過的木炭和鉬酸混合物密閉灼燒,而得到鉬。
1953年確知鉬為人體及動植物必須的微量元素。
主要礦物是輝鉬礦(MoS2)。
天然輝鉬礦MoS2是一種軟的黑色礦物,外型和石墨相似。18世紀末以前,歐洲市場上兩者都以“molybdenite”名稱出售。1779年,舍勒指出石墨與molybdenite(輝鉬礦)是兩種完全不同的物質。他發現硝酸對石墨沒有影響,而與輝鉬礦反應,獲得一種白堊狀的白色粉末,將它與鹼溶液共同煮沸,結晶析出一種鹽。他認為這種白色粉末是一種金屬氧化物,用木炭混合後強熱,沒有獲得金屬,但與硫共熱後卻得到原來的輝鉬礦。1782年,瑞典一家礦場主埃爾摩從輝鉬礦中分離出金屬,命名為molybdenum,元素符號定為Mo。我們譯成鉬。它得到貝齊里烏斯等人的承認。
鉬-99是鉬的放射性同位素之一,他在醫院裡用於製備鎝-99。鎝-99是一种放射性同位素,病人服用後可用於內臟器官造影。用於該種用途的鉬-99通常用氧化鋁粉吸收後存儲在相對較小的容器中,當鉬-99衰變時生成鎝-99,在需要時可把鎝-99從容器中取出發給病人。
鉬是鋼與合金中的重要元素,常用的含鉬爐料有金屬鉬、鉬鐵,有時還可以使用氧化鉬精礦來直接還原冶煉含鉬鋼種。鉬在地殼中的自然儲量為1900萬噸,可開採儲量860萬噸。
鉬是組成眼睛虹膜的重要成分,虹膜可調節瞳孔大小,保證視物清楚,鉬不足時,影響胰島素調節功能,造成眼球晶狀體房水滲透壓上升,屈光度增加而導致近視。大豆、扁豆、蘿蔔纓中含鉬較高,此外還有糙米、牛肉、蘑菇、葡萄和蔬菜等。
過量的鉬對人體生命健康危害極大,它能夠使體內能量代謝過程出現障礙,心肌缺氧而灶性壞死,易發腎結石和尿道結石,增大缺鐵性貧血患病幾率,引發齲齒,鉬是食管癌的罪魁禍首,它還會導致痛風樣綜合徵,關節痛及畸形、腎臟受損,生長發育遲緩、體重下降、毛髮脫落、動脈硬化、結締組織變性及皮膚病等生命健康隱患。
主要成分
鉬位於門捷列夫周期表第5周期、第VIB族,為一過渡性元素,鉬原子序數42,原子量95.94,原子中電子排布為:ls2s2p3s3p3d4s4p4d5s。由於價電子層軌道呈半充滿狀態,鉬介於親石元素(8電子離子構型)和親銅元素(18電子離子構型)之間,表現典型過渡狀態.V. W.戈爾德斯密特在元素的地球化學分類里將它稱親鐵元素。
自然界裡,鉬有七個穩定的天然同位素,它們的核子數及其在天然混合物中所占比例如表1所列。表1 鉬的同位素及分配
同位數名稱 | 92Mo | 94Mo | 95Mo | 96Mo | 97Mo | 98Mo | 100Mo | ∑ |
各占比例(%)原子量 | 15.8491.9063 | 9.0493.9047 | 15.7294.90584 | 16.5395.9046 | 9.4696.9058 | 23.7897.9055 | 9.6399.9076 | 100.0095.94 |
另據文獻記載,已發現第八種天然同位素的存在。此外,還發現鉬有十一種人造放射性同位素,因資料數據不詳,此不贅述。 鉬為銀白色金屬,鉬原子半徑為0.14nm原子體積為235.5px/mol,配位數為8,晶體為Az型體心立方晶系,空間群為Oh(lm3m),至今還沒發現它有異構轉變.常溫下鉬的晶格參數在0.31467~0.31475nm之間,隨雜質含量而變化。鉬熔點很高,在自然界單質中名列第六,被稱作難熔金屬,見表2(摘自《理化手冊; 60th ) 鉬的密度為10.23g/cm,約為鎢的一半(鎢密度19.36g/cm)。鉬的熱膨脹係數很低20~100℃時為4.9×10/℃;鉬的熱傳導率較高,為142.35w/(m·k) 鉬電阻率較低:0℃時為5.17×-10Ω·cm;800℃時為24.6×-10Ω·cm;2400℃時為72×-10Ω·cm。鉬屬順磁體,99.99%純度的鉬在25℃時比磁化係數為0.93×10cm/g。鉬的比熱在25℃時為242. 8J/(kg·k)。鉬的硬度較大,摩氏硬度為5~5.5。鉬在沸點的蒸發熱為594kJ/mol;熔化熱為27.6 ±2.9kJ/mol;在25℃時的升華熱為659kJ/mol。表2 難熔物及熔、沸點。
物質 | 碳(C) | 鎢(W) | 錸(Re) | 鋨(Os) | 鉭(Ta) | 鉬(Mo) |
熔點(℃)沸點(℃) | 3650~36974827 | 3410±105660 | 31805627 | 30455027±100 | 29965425±100 | 2622±105560 |
鉬的原子半徑、離子半徑與鎢、錸的很接近。
原子半徑(nm) | 4離子半徑(nm) | 6離子半徑(nm) | |
鉬鎢錸 | 0.1390.1400.138 | 0.0680.068 | 0.0650.065 |
鉬原子的電子排列體現了典型過渡元素的性質:次外層的五個4d規道、最外層的一個5s規道上電子均呈半棄滿狀態。鉬原子外層電子電離電位為:
外層電子(個) | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
電離電位(eV) | 7.2 | 15.17 | 27.00 | 46.53 | 55.6 | 71.7 | 132.7 | 153.2 |
顯然,鉬要丟掉七個或八個電子是極困難的。這決定了鉬的化學性質比較穩定。常溫或在不太高的溫度下,鉬在空氣或水裡是穩定的。鉬在空氣中加熱,顏色開始由白(色)轉暗灰色;溫升至520℃,鉬開始被緩慢氧化,生成黃色三氧化鉬(MoO3溫度降至常溫後變為白色);溫升至600℃以上,鉬迅速被氧化成MoO3。鉬在水節氣中加熱至700~800℃便開始生成MoO2,將它進一步加熱,二氧化鉬被繼續氧化成三氧化鉬。鉬在純氧中可自燃,生成三氧化鉬。 鉬的氧化物已見於報導的很多,但不少是反應中間產物,而不是熱力學穩定相態。非常可靠的只有九種,其結構與轉化溫度如表3。表3 鉬的氧化物。
氧化物 | 生成溫度範圍(℃) | 結晶結構 | ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
MoO2 | 菱形 | |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
Mo4O11 | 10)中往往呈MoO4存在,而在酸性介質中,它往往以Mo7O24(pH≤6~8)或Mo8O24(pH=1.5~2.9)形式存在。作為鉬的重要化工產品——工業鉬酸銨,也正是這一系列同多酸的銨鹽混合物。 室溫下,鉬能與F2反應。250℃鉬開始與Cl2反應,700~800℃鉬可與Cl2反應生成MoCl2。在白熱溫度下,鉬能與Br2反應。鉬與鹵素反應產物可以是MoX6(如MoF6),亦可是MoO2X2(如MoO2Cl2)或者是MoOX4(如MoOCl4)或者是MoX。 600℃以上,鉬在N2中開始脆化。1500℃以上鉬才開始與N2反應,2400℃以上鉬與N2反應生成氮化物。但是,直至熔解(2622℃±10℃),鉬都不能與H2反應。因而,工業上通常用H2還原MoO3以生產金屬鉬粉。反應過程可能是:450~500℃時,MoO3經H2還原,經生成Mo5O14、Mo17O47、Mo4O11等中間氧化態後生成MoO2;1000~1100℃時,H2進一步將MoO2還原成金屬鉬粉. 鉬在CO2中加熱,可以被氧化為MoO3;而反應產物MoO3與CO又可反應,再度還原成Mo:Mo + 3CO2←→MoO3+ 3CO 鉬粉或氧化鉬在CO或者CH4、H2混合物中共同加熱可以生成碳化鉬。600℃時生成物為Mo2C它性脆、密度為8.9g/cm,熔點為2380℃;而800℃時的生成物為MoC,它的密度為8.4g/cm。 鉬在常溫下不與HF、HCI、稀HNO3、稀H2SO4及鹼溶液反應。鉬只溶於濃HNO3、王水或熱而濃的H2SO4、煮沸的HCI中。 鉬的生物屬性也很重要,它不僅是植物也是動物必不可少的微量元素。 鉬是植物體內固氮菌中鉬黃素蛋白酶的主要成份之一;也是植物硝酸還原酶的主要成份之一;還能激發磷酸酶活性,促進作物內糖和澱粉的合成與輸送;有利於作物早熟。鉬是七種重要微量營養元素之一。 鉬還是動物體內肝、腸中黃嘌呤氧化酶、醛類氧化酶的基本成份之一,也是亞硫酸肝素氧化酶的基本成份。研究表明,鉬還有明顯防齲作用,鉬對尿結石的形成有強烈抑制作用,人體缺鉬易患腎結石。一個體重70kg的健康人,體內含鉬9mg。對於人類,鉬是第二、第三類過渡元素中已知唯一對人必不可少的元素,與同類過渡元素相比,鉬的毒性極低,甚至可認為基本無毒。當然,過量的食入也會加速人體動脈壁中彈性物質——縮醛磷脂——氧化。所以,土壤含鉬過高的地區,癌症發病率較低但痛風病、全身性動脈硬化的發病率較高。而食入含鉬過量的飼草的動物,尤其長角動物易患胃病。 產地分布我國鉬礦分布就大區來看,中南占全國鉬儲量的35.7%,居首位。其次是東北19.5%、西北14.9%、華東13.9%、華北12%,而西南僅占4%。就各省(區)來看,河南儲量最多,占全國鉬礦總儲量的29.9%,其次陝西占13.6%,吉林占13%。另外儲量較多的省(區)還有:山東占6.7%、河北占6.6%、江西占4%、遼寧占3.7%、內蒙古占3.6%。以上8個省(區)合計儲量占全國鉬礦總保有儲量的81.1%,其中前三位的河南、陝西、吉林三省就占56.5%。下表和示出了我國主要的鉬礦床及其開發利用情況。 中國鉬礦主要產地一覽表
開發利用用途鉬主要用於鋼鐵工業,其中的大部分是以工業氧化鉬壓塊後直接用於煉鋼或鑄鐵,少部分熔煉成鉬鐵 後再用於煉鋼。低合金鋼中的鉬含量不大於1%,但這方面的消費卻占鉬總消費量的50%左右。不鏽鋼中加入鉬,能改善鋼的耐腐蝕性。在鑄鐵中加入鉬,能提高鐵的強度和耐磨性能。含鉬18%的鎳基超合金具有熔點高、密度低和熱脹係數小等特性,用於製造航空和航天的各種高溫部件。金屬鉬在電子管、電晶體和整流器等電子器件方面得到廣泛套用。氧化鉬和鉬酸鹽是化學和石油工業中的優良催化劑。二硫化鉬是一種重要的潤滑劑,用於航天和機械工業部門。除此之外,二硫化鉬因其獨特的抗硫性質,可以在一定條件下催化一氧化碳加氫製取醇類物質,是很有前景的C1化學催化劑。鉬是植物所必需的微量元素之一,在農業上用作微量元素化肥。 鉬在電子行業有可能取代石墨烯: 美國加州納米技術研究院(簡稱CNSI)成功使用MoS2(輝鉬,二硫化鉬)製造出了輝鉬基柔性微處理晶片,這個MoS2為基礎的微晶片只有同等矽基晶片的20%大小,功耗極低,輝鉬製成的電晶體在待機情況下的功耗為矽電晶體的十萬分之一,而且比同等尺寸的石墨烯電路更加廉價!而最大的變化是其電路有很強的柔性,極薄,可以附著在人體皮膚之上。 2011年瑞士聯邦理工學院洛桑分校(EPFL)科學家製造出全球第一個輝鉬礦微晶片(上面有更小且更節能的電晶體)輝鉬是未來取代矽基晶片強力競爭者!領導研究的安德拉斯·基什教授表示,輝鉬是良好的下一代半導體材料,在製造超小型電晶體、發光二極體和太陽能電池方面具有很廣闊的前景秀,而這次美國加州納米技術研究院製成的輝鉬基柔性微處理晶片未來前景將更加廣泛。 同矽和石墨烯相比,輝鉬的優勢之一是體積更小,輝鉬單分子層是二維的,而矽是一種三維材料。在一張0.65納米厚的輝鉬薄膜上,電子運動和在兩納米厚的矽薄膜上一樣容易,輝鉬礦是可以被加工到只有3 個原子厚的! 輝鉬所具有的機械特性也使得它受到關注,有可能成為一種用於彈性電子裝置(例如最近出現在彈性薄層晶片設計中的那種)中的材料。 可以用在製造可捲曲的電腦或是能夠貼在皮膚上的裝置。甚至可以植入人體。 英國《自然·納米技術》雜誌就指出:單層的輝鉬材料顯示出良好的半導體特性,有些性能超過現在廣泛使用的矽和研究熱門石墨烯,可望成為下一代半導體材料。 純鉬絲用於高溫電爐和電火花加工還有線切割加工;鉬片用來製造無線電器材和X射線器材;鉬耐高溫 燒蝕,主要用於火炮內膛、火箭噴口、電燈泡鎢絲支架的製造。合金鋼中加鉬可以提高彈性極限、抗腐蝕性能以及保持永久磁性等,鉬是植物生長和發育中所需七種微量營養元素中的一種,沒有它,植物就無法生存。動物和魚類與植物一樣,同樣需要鉬。 鉬在其它合金領域及化工領域的套用也不斷擴大。例如,二硫化鉬潤滑劑廣泛用於各類機械的潤滑,鉬金屬逐步套用於核電、新能源等領域。由於鉬的重要性,各國政府視其為戰略性金屬,鉬在二十世紀初被大量套用於製造武器裝備,現代高、精、尖裝備對材料的要求更高,如鉬和鎢、鉻、釩的合金用於製造軍艦、火箭、衛星的合金構件和零部件。 鉬在薄膜太陽能及其他鍍膜行業中,作為不同膜面的襯底也被廣泛的套用。 藥用鉬酸銨(Ammonium Molybdate) 作用與套用:鉬為多種酶的組成部分,鉬的缺乏會導 致齲齒、腎結石、克山病、大骨節病、食道癌等疾病。主要用於長期依賴靜脈高營養的患者。 用法用量:口服,成人每日需用量0.1~0.15mg。 兒童每日需用量0.03~0.1mg。 【副作用】:過量的鉬可引起不良反應。 【注意事項】:每日攝取量超過0.54mg,鉬可增加銅從尿中排出。超過10~15mg時,則可出現痛風綜合症。 鉬酸銨(Ammonium) 作用與套用:鉬在機體的主要功能是參與硫、鐵、銅之間的相互反應。鉬是黃嘌呤氧化酶、醛氧化酶和亞硫酸氧化酶發揮生物活力的必需因子,對機體氧化還原過程中的電子傳遞、嘌呤物質與含硫胺基酸的代謝具有一定的影響。在這三種酶中,鉬以喋呤由來性輔助因子的形式存在。鉬還能抑制小腸對鐵、銅的吸收,其機制可能是鉬可競爭性抑制小腸黏膜刷狀緣上的受體,或形成不易被吸收的銅-鉬複合物、硫-鉬複合物或硫鉬酸銅(Cu-MoS)並使之不能與血漿銅藍蛋白等含銅蛋白結合。 使用在奶牛飼料中的套用量:10mg/d 鉬合金以鉬為基體加入其他元素而構成的有色合金。主要合金元素有鈦、鋯、鉿、鎢及稀土元素。鈦、鋯、 鉿元素不僅對鉬合金起固溶強化作用,保持合金的低溫塑性,而且還能形成穩定的、彌散分布的碳化物相,提高合金的強度和再結晶溫度。鉬合金有良好的導熱、導電性和低的膨脹係數,在高溫下(1100~1650℃)有高的強度,比鎢容易加工。可用作電子管的柵極和陽極,電光源的支撐材料,以及用於製作壓鑄和擠壓模具,太空飛行器的零部件等。由於鉬合金有低溫脆性和焊接脆性,且高溫易氧化,因此其發展受到限制。工業生產的鉬合金有鉬鈦鋯系、鉬鎢系和鉬稀土系合金,套用較多的是第一類。鉬合金的主要強化途徑是固溶強化、沉澱強化和加工硬化。通過塑性加工可製得鉬合金板材、帶材、箔材、管材、棒材、線材和型材,還能提高其強度和改善低溫塑性。 危害鉬缺乏症膳食中的鉬很易被吸收。但硫酸根(SO)因可與鉬形成硫酸鉬(molybdenum sulfate)而影響鉬的吸收。同時硫酸根還可抑制腎小管對鉬的重吸收,使其從腎臟排泄增加。因此體內含硫胺基酸的增加可促進尿中鉬的排泄。鉬除主要從尿中排泄外,尚可有小部分隨膽汁排出。 鉬缺乏主要見於遺傳性鉬代謝缺陷,尚有報導全腸道外營養時發生鉬不足者。鉬不足可表現為生長發育遲緩甚至死亡,尿中尿酸、黃嘌呤、次黃嘌呤排泄增加。 鉬過量人和動物機體對鉬均有較強的內穩定機制,經口攝入鉬化物不易引起中毒。據報告,生活在亞美尼亞地區的居民每日鉬攝入量高達10~15mg;當地痛風病發病率特別高被認為與此有關。鉬冶煉廠的工人也可因吸入含鉬粉塵而攝入過多的鉬。據調查,這些工人的血清鉬水平、黃嘌呤氧化酶活性、血及尿中的尿酸水平均顯著高於一般人群。 代謝吸收 膳食及飲水中的鉬化合物,極易被吸收。經口攝入的可溶性鉬酸銨約88%-93%可被吸收。膳食中的各種含硫化合物對鉬的吸收有相當強的阻抑作用, 硫化鉬口服後只能吸收5%左右。鉬酸鹽被吸收後仍以鉬酸根的形式與血液中的巨球蛋白結合,並與紅細胞有鬆散的結合。血液中的鉬大部分被肝、腎攝取。 在肝臟中的鉬酸根一部分轉化為含鉬酶,其餘部分與蝶呤結合形成含鉬的輔基儲存在肝臟中。身體主要以鉬酸鹽形式通過腎臟排泄鉬,膳食鉬攝入增多時腎臟排泄鉬也隨之增多。因此,人體主要是通過腎臟排泄而不是通過控制吸收來保持體內鉬平衡。此外也有一定數量的鉬隨膽汁排泄。 生理功能 鉬作為3種鉬金屬酶的輔基而發揮其生理功能。鉬酶催化一些底物的羥化反應。黃嘌呤氧化酶催化次黃嘌呤轉化為黃嘌呤,然後轉化成尿酸。醛氧化酶催化各種嘧啶、嘌呤、蝶啶及有關化合物的氧化和解毒。亞硫酸鹽氧化酶催化亞硫酸鹽向硫酸鹽的轉化。有研究者還發現,在體外實驗中,鉬酸鹽可保護腎上腺皮質激素受體,使之保留活性。據此推測,它在體內可能也有類似作用。有人推測,鉬酸鹽之所以能夠影響糖皮質激素受體是因為它是一種稱為“調節素”的內源性化合物似。 生理需要 2000年中國營養學會根據國外資料,制訂了中國居民膳食鉬參考攝入量,成人適宜攝入量為60μg/d;最高可耐受攝入量為350μg/d。 鉬污染鉬污染 (pollution by molybdenum),鉬在地殼中的平均豐度為1.3ppm,多存在於輝鉬礦、鉬鉛礦、水鉬鐵礦中。礦物燃料中也含鉬。天然水體中鉬濃度很低,海水中鉬的平均濃度為14微克/升。鉬在大氣中主要以鉬酸鹽和氧化鉬狀態存在,濃度很低,鉬化物通常低於1微克/米。 環境中的鉬有兩個來源: ①風化作用使鉬從岩石中釋放出來。估計每年有1000噸進入水體和土壤,並在環境中遷移。鉬分布的不均勻性,造成某些地區缺鉬而出現“水土病”;又造成某些地區含鉬偏高而出現“痛風病”(如蘇聯的亞美尼亞)。 ②人類活動中愈來愈廣泛地套用鉬以及燃燒含鉬礦物燃料(如煤),因而加大了鉬在環境中的循環量。全世界鉬產量每年為10萬噸,燃燒排入環境的鉬每年為 800噸。人類活動加入的循環量超過天然循環量。用鉬最多的是冶金、電子、飛彈和航天、原子能、化學等工業以及農業。目前對鉬污染的研究還很不夠。 鉬在環境中的遷移同環境中的氧化和還原條件、酸鹼度以及其他介質的影響有關。水和土壤的氧化性愈高,鹼性愈大,鉬愈易形成MoO厈離子;植物能吸收這種狀態的鉬。環境的酸性增大或還原性增高,鉬易轉變成複合離子,最終形成MoO卂;這種狀態的鉬易被粘土和土壤膠體及腐植酸固定而失去活性,不能為植物吸收。在海洋中,深海的還原環境使鉬被有機物質吸附後包裹於含錳的膠體中,最終形成結核沉于海底,脫離生物圈的循環。 鉬對溫血動物和魚類的影響較小。高含量鉬對植物有不良影響,試驗表明:如鉬濃度為0.5~100毫克/升時對亞麻生長產生不同程度的影響;10~20毫克/升時對大豆生長有危害;25~35毫克/升時對棉花生長有輕度危害;40毫克/升時對糖用甜菜生長有危害。水體中鉬濃度達到5毫克/升時,水體的生物自淨作用會受到抑制;10毫克/升時,這種作用受到更大抑制,水有強烈澀味;100毫克/升時,水體微生物生長減慢,水有苦味。中國規定地面水中鉬最高容許濃度為 0.5毫克/升,車間空氣中可溶性鉬最高容許濃度為4毫克/m³,不溶性鉬為6毫克/m³;。 對環境影響一、健康危害 侵入途徑:吸入、食入。 健康危害:對眼睛、皮膚有刺激作用。部分接觸者出現塵肺病變,有自覺呼吸困難、全身疲倦、頭暈、胸痛、咳嗽等。 二、毒理學資料及環境行為 急性毒性:LD506.1mg/kg(大鼠經口) 危險特性:其粉體遇高熱、明火能燃燒甚至爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。 燃燒(分解)產物:氧化鉬。 ⒊現場應急監測方法 攜帶型比色計(水質)(義大利哈納公司產品) ⒋實驗室監測方法 硫氰酸鹽比色法《空氣中有害物質的測定方法》(第三版)杭士平主編 火焰原子吸收法《空氣中有害物質的測定方法》(第三版)杭士平主編 原子吸收法《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯 ⒌環境標準 中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 4mg/m3(可溶性化合物) 6mg/m3(不溶性化合物) 中國(GB/T14848-93) 地下水質量標準(mg/L) Ⅰ類0.001;Ⅱ類 0.01 ;Ⅲ類 0.1;Ⅳ類0.5 ;Ⅴ類 >0.5 中國(待頒布) 飲用水源水中有害物質的最高容許濃度0.5mg/L ⒍應急處理處置方法 一、泄漏應急處理 隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿化學防護服。使用不產生火花的工具小心掃起,避免揚塵,運至廢物處理場所。用水刷洗泄漏污染區,經稀釋的洗水放入廢水系統。如大量泄漏,收集回收或無害處理後廢棄。 二、防護措施 呼吸系統防護:作業工人必須佩戴防毒口罩。必要時佩戴自給式呼吸器。 眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。 防護服:穿防靜電工作服。 手防護:戴防化學品手套。 其它:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作後,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。 三、急救措施 皮膚接觸:用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫。 眼睛接觸:拉開眼瞼,用流動清水沖洗15分鐘。就醫。 吸入:脫離現場至空氣新鮮處。就醫。 食入:誤服者飲適量溫水,催吐。就醫。 滅火方法:乾粉。 代表礦區鉬業之都陝西渭南華縣鉬礦於1955年被發現,1965年實現規模開採,1983年開始大規模開發。多年來,華縣依託豐富的鉬礦資源優勢,將鉬礦資源開發加工作為全縣的支柱產業,採取了一系列產業扶持政策和招商引資優惠政策,強力推動鉬工業發展。2005年,華縣鉬工業完成產值71億元,實現銷售收入78億元,實現利稅45億元,鉬工業產值占全縣工業產值的80%,對全縣GDP的貢獻率超過60%,對地方財政的貢獻率超過87%。華縣的鉬產品85%以上出口,年可出口創匯8.5億美元,出口創匯占到陝西的1/5,占世界鉬冶金爐料市場的8%—10%,產品遍布歐洲、美國、日本、韓國、南非、澳大利亞、印度等世界各地。 目前,華縣已擁有金堆城鉬業集團有限公司、桃園鉬礦、文金栗峪鉬礦、縱橫礦業公司、柳枝鉬礦等5大鉬工業企業和10多家鉬加工企業。鉬工業的發展壯大,帶動了華縣相關產業的發展,目前全縣從事鉬生產和相關服務業的人員已達4.5萬人。 金寨鉬礦◎鉬金屬量220萬噸以上,潛在價值逾6000億元 ◎位於金寨縣關廟鄉,是安徽省建國以來發現的最大金屬礦床 ◎按年開採礦石量1000萬噸計,可連續開發120年 經過幾代地質人的苦苦探索和不懈追求,安徽省首個“世界級”金屬礦床,終在金寨縣沙坪溝揭開神秘面紗。7月21日,省礦產資源儲量評審中心召開的評審會上宣布,經過詳查綜合評價,沙坪溝巨型“斑岩型”鉬礦探明鉬金屬量220萬噸以上,儲量亞洲第一、世界第二,潛在經濟價值超過6000億元。 沙坪溝鉬礦位於金寨縣關廟鄉,距離金寨縣城(梅山)50千米。經過普查、詳查,該礦床已控制礦體東西長1000米、南北寬900米,單孔最大見礦厚度945米。礦體形同大蘋果,集中易采。全礦床共估算礦石量12.75億噸,最終可提交鉬金屬量220萬噸以上,礦床平均品位0.157%。選礦實驗結果顯示,鉬精礦品位49.80%,回收率高達90%,屬於極優質的礦床。 目前,世界上最大的鉬礦為美國科羅拉多州克萊麥克斯鉬礦,儲量300餘萬噸。河南西部的欒川鉬礦,總儲量206萬噸、平均品位0.103%,是此前亞洲最大的鉬礦。金寨沙坪溝巨型鉬礦,是安徽省建國以來發現的最大金屬礦床,它的發現無論在儲量還是品位上都超越了欒川鉬礦,也改寫了大別山東段無大礦的歷史。 中國科學院、中國工程院院士常印佛介紹,沙坪溝鉬礦具有規模大、品位富、礦體集中、經濟價值高四個顯著特點,它的發現進一步印證了“秦嶺-大別造山帶”是中國最重要的金、鉬多金屬成礦帶,對推動大別山東段地質找礦有著重要的理論和現實指導意義。本次鉬礦勘查以“斑岩型”成礦理論為指導,對“構造作用-岩漿作用-成礦作用”進行深入研究,把外圍的鉛鋅礦點作為完整的成礦體系考慮,從而對礦床的成礦規律有了新的認識,明確了深部找礦的方向,這一理念的轉變對今後新一輪地質找礦具有重要的實踐意義。 鉬是一種稀有金屬,純金屬鉬和鉬合金具有強度大、耐高溫、耐磨損、耐腐蝕等多種優點,廣泛套用於冶金、機械、化工、軍工、電光源、潤滑劑、航空航天等領域。 沙坪溝鉬礦的發現和開採,將會為安徽省加速崛起提供源源不斷的“血液和糧食”,也會大大促進皖西革命老區經濟的持續發展。省地礦局副局長徐小磊表示,如果按年開採礦石量1000萬噸計算,該巨型礦床可連續開發120年,每年可實現產值50億元、利稅20億元,將開闢當地及全省經濟發展新空間。 溫泉鉬礦武山溫泉鉬礦位於溫泉鄉及小南岔,鉬礦2009年已施工的20個鑽孔都見到了高品位的厚大礦體,預計今年的地質勘查完成設計工作量後可獲得20萬噸鉬礦資源量。中國地大姚教授通過鑽孔岩芯觀察認為:溫泉鉬礦規模巨大,找礦前景十分樂觀。。1999年甘肅有色天水總隊(原甘肅冶金二隊)通過資料二次開發,認真研究分析總結前人資料,認為該區具有一定的找礦前景。2000~2006年,通過鑽探等工程加強對礦床深部進行控制和研究,基本確定淋濾蓋層以下的細脈-網脈狀鉬礦體可連成一面型體,2004年底獲333級鉬資源量1017萬,t具大型-超大型鉬礦的勘查潛力(韓海濤等,2008)。 取消關稅經國務院批准,調整部分產品出口關稅,取消鋼鐵顆粒粉末、稀土、鎢、鉬等產品的出口關稅,對鋁加工材等產品出口實施零稅率。調整自2015年5月1日起實施。 化學品分類導航
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