環氧氯丙烷

環氧氯丙烷

丙烯高溫氯化法是工業上生產環氧氯丙烷的經典方法,世界上90%以上的環氧氯丙烷採用此法進行生產。主要用途是用於制環氧樹脂,也是一種含氧物質的穩定劑和化學中間體,環氧基及苯氧基樹脂之主要原料;製造甘油;熟化丙烯基橡膠;纖維素酯及醚之溶劑;紙業之高濕強度樹脂。

簡要介紹

首批重點監管危險化學品

中文名稱:環氧氯丙烷

中文別名:表氯醇;3-氯-1,2-環氧丙烷;1-氯-2,3-環氧丙烷;ECH;(±)-環氧氯丙烷

英文名稱:Epichlorohydrin

英文別名:1,2-epoxy-3-chloropropane;1-chloro-2,3-epoxypropane;2,3-epoxypropylchloride;2-(Chloromethyl)oxirane;3-Chloro-1,2-epoxypropane;3-Chloro-1,2-propyleneoxide;3-Chloropropene-1,2-oxide;3-ChloropropyleneOxide;3-Chloropropylepoxide;alpha-epichlorohydrin;Allylchlorideoxide;CardoliteNC-513;(Chloromethyl)EthyleneOxide;(chloromethyl)oxirane;DL-a-epichlorohydrin;Ech;EPI;Epoxy-3-chloropropane;Epoxypropylchloride;GlycerolEpichlorohydrin;Glycidylchloride;(RS)-3-Chloro-1,2-epoxypropane;gamma-Chloropropyleneoxide;

英文縮寫:ECH

CAS號:106-89-8,51594-55-9

MDL號:MFCD00077759

Beilstein號:1420785

EINECS號:203-439-8

InChI:InChI=1/C3H5ClO/c4-1-3-2-5-3/h3H,1-2H2

化學式:C3H5ClO

相對分子質量92.52

無色液體,有似氯仿氣味,易揮發,不穩定。能與乙醇、乙醚、氯仿、三氯乙烯和四氯化碳等混溶,不溶於水,不能與石油烴混溶。相對密度(d204)1.1812,熔點-25.6℃,沸點117.9℃,折光率(n25D)1.43585,閃點(開杯)40℃,易燃,中等毒,半數致死量(大鼠,經口)90~210mG/kG。有麻醉性。動物實驗證明有潛在致癌作用。

密閉包裝,並貯於乾燥通風處。遠離火種、熱源,防止陽光直射。與氧化劑、食用化學品分儲分運。

滅火:抗溶性泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。

蒸汽壓1.8kPa/20℃

閃點:34℃

熔點:-25.6℃

沸點:117.9℃

溶解性:微溶於水,可混溶於醇、醚、四氯化碳、苯

折射率:(n25/D)1.4358

密度:相對密度(水=1)1.18(20℃);相對密度(空氣=1)3.29

穩定性:穩定

危險標記:14(有毒品)

生產方法

環氧氯丙烷最早於1854年由Berthelot用鹽酸處理粒甘油,然後用鹼液水解時首先發現的。20世紀60年代前後,為適應環氧樹脂生產發展的需求,環氧氯丙烷開始以氯丙烯為原料作為主要產品進行生產。工業上環氧氯丙烷的生產方法主要有丙烯高溫氯化法和醋酸丙烯酯法兩種。前者由美國Shell公司於1948年首次開發成功並套用於工業化生產,當前世界上90%以上的環氧氯丙烷採用該方法進行生產。後者由前蘇聯科學院以及日本昭和電工公司於20世紀80年代分別開發成功。

生物柴油衍生副產甘油的大量產出,甘油路線生產環氧氯丙烷工藝成本上得以可行。該路線突出的優勢是綠色環保,三廢量較丙烯法得到極大減少,東營赫邦化工、索爾維、江蘇揚農、益海嘉里等企業是該工藝路線的領軍者。

危險性 攝取,吸入及皮膚吸收有毒。刺激性強烈。可能會致癌。在空氣中容許量2ppm。易燃,中度著火危險性。

用途

主要用於製備甘油、環氧樹脂、氯醇橡膠、聚醚多元醇,是生產甘油及縮水甘油衍生物的重要原料,用作有機溶劑,環氧氯丙烷是殺鼠劑鼠甘伏的中間體,

有機合成。有機溶劑(樹脂、樹膠、纖維素酯、纖維素醚等的溶劑)。

是一種重要的有機合成原料與中間體。用於生產環氧樹脂及用作環氧樹脂的稀釋劑。也用於製造甘油、硝化甘油炸藥、玻璃鋼、甲基丙烯酸甘油酯、氯醇橡膠、縮水甘油衍生物、表面活性劑、電絕緣製品等

環境影響

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

環氧氯丙烷環氧氯丙烷

健康危害:蒸氣對呼吸道有強烈刺激性。反覆和長時

間吸入能引起肺、肝和腎損害。高濃度吸入致中樞神經系統抑制可致死。蒸氣對眼有強烈刺激性,液體可致眼灼傷。皮膚直接接觸液體可致灼傷。口服引起肝、腎損害,可致死。慢性中毒:長期少量吸入可出現神經衰弱綜合徵和周圍神經病變。

毒性:屬中等毒類。

急性毒性:LD5090mg/kg(大鼠經口);238mg/kg(小鼠經口);1500mg/kg(兔經皮); LC50500ppm,4小時(大鼠吸入);人吸入20ppm,最小中毒濃度(對眼刺激);人經口50mg/kg,最小致死劑量。

亞急性和慢性毒性:大鼠吸入60mg/m3×7小時/日×5日/周×91日,腎明顯增大和尿棕色素增加。

致突變性:基因突變,小鼠淋巴肉瘤細胞陽性。

致畸性:體外細胞遺傳損傷,齧齒動物骨髓細胞染色體畸變陽性。

致癌性:小鼠皮下最小中毒劑量720mg/kg(78周,間斷)致腫瘤陽性。

危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高溫能引起分解爆炸和燃燒。若遇高熱可發生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。

燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

環境標準

中國(TJ36-79) :車間空氣中有害物質的最高容許濃度1mg/m3 [皮]

中國(TJ36-79) :居住區大氣中有害物質的最高容許濃度 0.20mg/m3(一次值)

嗅覺閾濃度:平均10ppm

現場監測

立即進行大氣和水的監測布點。對現場大氣監測,並進行跟蹤採樣。水的監測方面例如在河水面,江面布設監測段面,將水質樣品分批次送到實驗室。

實驗監測

氣相色譜法《空氣和廢氣監測分析方法》,國家環保局編

乙醯丙酮比色法《空氣和廢氣監測分析方法》,國家環保局編

正文

環氧氯丙烷環氧氯丙烷

無色有毒液體,具有強刺激性,氣味似氯仿,沸點116.1℃,微溶於水,與空氣形成爆炸混合物,爆炸極限3.8%~21%(體積)。主要用於制甘油和環氧樹脂,少量用於制增塑劑、染料、表面活性劑、醫藥的中間體(見染料中間體)等。 生產上,環氧氯丙烷是由丙烯通過氯丙烯的合成、氯丙烯次氯酸化和二氯丙醇的皂化而製得。反應過程為:

①氯丙烯合成採用丙烯高溫熱氯化法,即乾燥的丙烯預熱至350~400℃,通過噴嘴與氯氣充分混合均勻,在含鎳合金鋼製的絕熱式反應器中進行反應。丙烯與氯的摩爾比約3.5,反應溫度為500~510℃。反應粗產物中含氯丙烯75%,經脫除輕組分及精餾,得到純度為97%的工業品。目前,正在開發以丙烯為原料,以碲為催化劑,在200~260℃下進行氧氯化製取環氧氯丙烷的方法。

②氯丙烯次氯酸化氯丙烯與次氯酸水溶液在30~55℃下反應,生成含兩種二氯丙醇異構體的混合物,其中,1,3-二氯丙醇含量為70%,其餘為1,2-二氯丙醇。

③二氯丙醇皂化二氯丙醇混合物在 60~100℃下與石灰乳進行皂化反應,得粗產品,再經提純得含量為98%的環氧氯丙烷,副產物是1,2,3-三氯丙烷。

應急處理處置方法

一、泄漏應急處理

疏散泄漏污染區人員至安全區,禁止無關人員進入污染區,切斷火源。應急處理人員戴自給式呼吸器,穿防護服。不要直接接觸泄漏物,不確保全全情況下堵漏。噴水霧可減少蒸發。用砂土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然後收集運至廢物處理場所。如大量泄漏,利用圍堤收容,然後收集、轉移、回收或無害處理後廢棄。

廢棄物處置方法:用焚燒法。廢料同其它燃料混合後焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排出的鹵化氫要通過酸洗滌器除去。

二、防護措施

呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,戴面具式呼吸器。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。

眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

防護服:穿緊袖工作服,長筒膠鞋。

手防護:戴防化學品手套。

其它:工作後,淋浴更衣。保持良好的衛生習慣。防止皮膚和黏膜的損害。

三、急救措施

皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用大量流動清水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸:立即翻開上下眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時輸氧。呼吸停止時,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:立即用水漱口,給飲牛奶或蛋清。就醫。

滅火方法:泡沫、二氧化碳、乾粉、砂土。

環氧氯丙烷是一種重要的有機化工原料和精細化工產品,用途十分廣泛。以它為原料製得的環氧樹脂具有粘結性強、耐化學介質腐蝕、化學穩定性好、抗衝擊強度高以及介質電性能優異等特點,在塗料、膠粘劑、增強材料、澆鑄材料和電子層製品等行業具有廣泛的套用。

世界市場

目前,世界環氧氯丙烷的總消費量約為120萬噸/年,產品主要用於生產環氧樹脂、合成甘油、氯醇橡膠以及縮水甘油醚等,其中環氧樹脂的消費量約占消費量的75%。

環氧氯丙烷主要出口國為日本和美國,主要進口國為亞洲和東歐,預計今後幾年環氧氯丙烷的需求量將以年均約5%~6%的速度增長。

物質毒性

毒性作用試驗數據
編號 毒性類型 測試方法 測試對象 使用劑量 毒性作用
1 急性毒性 吸入 人類 40 ppm/2H 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
2 急性毒性 吸入 人類 20 ppm 1.嗅覺毒性——未報告
2.眼毒性——未報告
3 急性毒性 口服 大鼠 90 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
4 急性毒性 吸入 大鼠 250 ppm/8H 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
5 急性毒性 皮膚表面 大鼠 1 mg/kg 1.行為毒性——嗜睡
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
3.皮膚和附屬檔案毒性——毛髮變化
6 急性毒性 腹腔注射 大鼠 113 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
7 急性毒性 皮下注射 大鼠 150 mg/kg 1.腎、輸尿管和膀胱毒性——尿量增加
8 急性毒性 靜脈注射 大鼠 154 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
9 急性毒性 口服 小鼠 195 mg/kg 1.行為毒性——嗜睡
2.行為毒性——震顫
3.行為毒性——共濟失調
10 急性毒性 吸入 小鼠 72 gm/m3/9M 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
11 急性毒性 皮膚表面 小鼠 250 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
12 急性毒性 腹腔注射 小鼠 170 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
13 急性毒性 皮下注射 小鼠 250 mg/kg 1.行為毒性——肌肉無力
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
3.腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管發生變化
14 急性毒性 口服 345 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
15 急性毒性 皮膚表面 515 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
16 急性毒性 腹腔注射 160 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
17 急性毒性 口服 豚鼠 280 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
18 急性毒性 腹腔注射 豚鼠 118 mg/kg 詳細作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
19 慢性毒性 口服 大鼠 190 mg/kg/10D-I 1.胃腸道毒性——胃液成分發生改變
2.腎、輸尿管和膀胱毒性——膀胱重量發生變化
3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
20 慢性毒性 口服 大鼠 1218 mg/kg/9W-I 1.肝毒性——肝重量發生變化
2.內分泌毒性——腎上腺重量發生變化
3.生化毒性——其他蛋白
21 慢性毒性 口服 大鼠 910 mg/kg/26W-I 1.行為毒性——經典條件反射發生改變
22 慢性毒性 吸入 大鼠 20 mg/m3/24H/14W-C 1.大腦毒性——其他退行性改變
2.行為毒性——經典條件反射發生改變
3.血液毒性——其他變化
23 慢性毒性 吸入 大鼠 170 mg/m3/3H/17W-C 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結構、功能發生變化
2.腎、輸尿管和膀胱毒性——腎小管發生變化 (包括急性腎功能衰竭,急性腎小管壞死)
3.慢性病相關毒性——死亡
24 慢性毒性 吸入 大鼠 5 ppm/2H/5W-I 1.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
2.腎、輸尿管和膀胱毒性——其他變化
3.生化毒性——抑制或誘導酶
25 慢性毒性 腹腔注射 大鼠 341 ug/kg/30D-I 1.腎、輸尿管和膀胱毒性——膀胱重量發生變化
2.血液毒性——紅細胞染色異常或影響有核紅細胞
3.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
26 慢性毒性 腹腔注射 大鼠 2045 ug/kg/12W-I 1.大腦毒性——腦重量發生變化
2.行為毒性——影響食物攝入量 (動物)
3.血液毒性——血細胞計數發生變化
27 慢性毒性 皮下注射 大鼠 270 mg/kg/9D-I 1.大腦毒性——其他退行性改變
2.肝毒性——其他變化
28 慢性毒性 吸入 小鼠 25 ppm/6H/90D-I 1.嗅覺毒性——鼻中隔潰瘍
2.嗅覺毒性——未報告
3.肝毒性——其他變化
29 慢性毒性 腹腔注射 小鼠 120 mg/kg/16D-I 1.血液毒性——正細胞性貧血
2.血液毒性——小紅細胞症,不一定貧血
30 慢性毒性 口服 4872 mg/kg/9W-I 1.內分泌毒性——脾臟重量發生變化
2.營養和代謝系統毒性——體重下降或體重增加速率下降
3.生化毒性——其他蛋白
31 慢性毒性 口服 91 mg/kg/9W-I 1.肝毒性——肝功能下降
2.血液毒性——血細胞計數發生變化
3.生化毒性——凝血功能異常
32 慢性毒性 腹腔注射 野生鳥類 60 mg/kg/3D-I 1.慢性病相關毒性——死亡
33 眼部毒性 皮膚表面 10 mg/24H
34 眼部毒性 入眼 100 mg 作用嚴重
35 眼部毒性 入眼 100 mg/24H 作用中等
36 突變毒性 鼠傷寒沙門氏菌 33 ug/plate
37 突變毒性 鼠傷寒沙門氏菌 60 mg/L
38 突變毒性 大腸桿菌 1 uL/plate
39 突變毒性 大腸桿菌 195 nmol/tube
40 突變毒性 大腸桿菌 4 ug/well
41 突變毒性 大腸桿菌 1 umol/L
42 突變毒性 枯草芽孢桿菌 997 mmol/L
43 突變毒性 枯草芽孢桿菌 1 mol/L
44 突變毒性 枯草芽孢桿菌 20 uL/disc
45 突變毒性 Bacteria - Klebsiella pneumoniae 200 umol/L
46 突變毒性 腸外 黑腹果蠅 5100 umol/L
47 突變毒性 粗糙脈孢菌 150 mmol/L
48 突變毒性 釀酒酵母 40 mg/L
49 突變毒性 釀酒酵母 100 mg/L
50 突變毒性 釀酒酵母 65 mmol/L
51 突變毒性 釀酒酵母 100 mg/L
52 突變毒性 裂殖酵母 21 mmol/L
53 突變毒性 裂殖酵母 800 umol/L
54 突變毒性 多種途徑 Non-mammalian species 10800 nmol/L
55 突變毒性 人類成纖維細胞 32 ug/L
56 突變毒性 人類淋巴細胞 500 umol/L
57 突變毒性 海拉細胞 2700 umol/L
58 突變毒性 人類淋巴細胞 5 mmol/L
59 突變毒性 人類淋巴細胞 10 umol/L/24H
60 突變毒性 人類白細胞 1 umol/L
61 突變毒性 人類淋巴細胞 10 nmol/L
62 突變毒性 人類細胞 500 umol/L
63 突變毒性 大鼠肝 300 umol/L
64 突變毒性 口服 大鼠 50 mg/kg
65 突變毒性 大鼠肝 10 mg/L
66 突變毒性 口服 大鼠 50 mg/kg
67 突變毒性 腹腔注射 小鼠 120 mg/kg/16D (間斷)
68 突變毒性 小鼠淋巴細胞 1040 umol/L
69 突變毒性 腹腔注射 小鼠 140 mg/kg
70 突變毒性 腹腔注射 小鼠 5 mg/kg
71 突變毒性 口服 小鼠 20 mg/kg
72 突變毒性 吸入 小鼠 5 mg/m3
73 突變毒性 腹腔注射 小鼠 5500 ug/kg
74 突變毒性 小鼠淋巴細胞 7500 ug/L
75 突變毒性 鼠傷寒沙門氏菌 50 mg/kg
76 突變毒性 小鼠 大腸桿菌 180 mg/kg
77 突變毒性 吸入 小鼠 5 mg/m3
78 突變毒性 倉鼠腎 25 mg/L
79 突變毒性 倉鼠卵巢 15 mg/L
80 突變毒性 倉鼠肺 47 mg/L
81 突變毒性 倉鼠卵巢 33 uL/L
82 突變毒性 倉鼠肺 100 mg/L
83 突變毒性 倉鼠卵巢 30 mg/L
84 致癌性 口服 大鼠 60 mg/kg/81W-I 1.致癌性——致癌(根據RTECS標準)
2.胃腸道毒性——腫瘤
85 致癌性 吸入 大鼠 100 ppm/6H/30D-C 1.致癌性——致癌(根據RTECS標準)
2.嗅覺毒性——腫瘤
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水腫
86 致癌性 腹腔注射 小鼠 2400 mg/kg/8W-I 1.致癌性——腫瘤(根據RTECS標準)
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——腫瘤
87 致癌性 皮下注射 小鼠 720 mg/kg/18W-I 1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
2.致癌性——適用於指定部位的腫瘤
88 致癌性 未報告 小鼠 19 mg/kg 1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
2.血液毒性——淋巴瘤,包括霍奇金病
3.皮膚和附屬檔案毒性——腫瘤
89 致癌性 皮下注射 小鼠 2760 mg/kg/69W-I 1.致癌性——腫瘤(根據RTECS標準)
2.致癌性——適用於指定部位的腫瘤
90 致癌性 吸入 大鼠 100 ppm/6H/6W-I 1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——腫瘤
91 致癌性 吸入 大鼠 100 ppm 1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
2.嗅覺毒性——腫瘤
92 致癌性 吸入 大鼠 30 ppm/6H/57W-I 1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
2.嗅覺毒性——腫瘤
3.肺部、胸部或者呼吸毒性——慢性肺水腫
93 致癌性 口服 大鼠 36 mg/kg/81W-I 1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
2.胃腸道毒性——腫瘤
94 致癌性 口服 大鼠 85050 mg/kg/81W-C 1.致癌性——腫瘤(根據RTECS標準)
2.胃腸道毒性——腫瘤
95 致癌性 口服 大鼠 42525 mg/kg/81W-C 1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
2.胃腸道毒性——腫瘤
96 致癌性 口服 大鼠 5150 mg/kg/2Y-I 1.致癌性——可能致癌(根據RTECS標準)
2.胃腸道毒性——腫瘤
3.內分泌毒性——腫瘤
97 生殖毒性 口服 大鼠 180 mg/kg,雄性配種 12 天前 1.生殖毒性——雄性生育能力下降
98 生殖毒性 口服 大鼠 25 mg/kg,雄性配種 1 天前 1.生殖毒性——雄性生精功能異常 (包括遺傳物質,精子形態,精子活力和計數)
99 生殖毒性 口服 大鼠 1050 mg/kg,雄性配種 21 天前 1.生殖毒性——睪丸,附睪,輸精管發生變化
2.生殖毒性——雄性生育能力下降
100 生殖毒性 口服 大鼠 288 mg/kg,雄性配種 23 天前 1.生殖毒性——胚胎植入前死亡率上升
101 生殖毒性 吸入 大鼠 50 ppm/6H,雄性配種 50 天前 1.生殖毒性——雄性生育能力下降
102 生殖毒性 吸入 大鼠 100 ppm/7H,雌性受孕 6-15 天后 1.生殖毒性——影響母體
2.生殖毒性——植入後死亡率增加
103 生殖毒性 皮下注射 大鼠 75 mg/kg,雄性配種 1 天前 1.生殖毒性——睪丸,附睪,輸精管發生變化
104 生殖毒性 口服 小鼠 1200 mg/kg,雌性受孕 6-15 天后 1.生殖毒性——胎兒毒性(如胎兒發育不良,但不至死亡)
105 生殖毒性 吸入 100 ppm/7H,雌性受孕 6-18 天后 1.生殖毒性——影響母體
2.生殖毒性——植入後死亡率增加

東營赫邦、

危險化學品數據

危險貨物編號:61052名稱:3-氯-1,2-環氧丙烷

別名:環氧氯丙烷危險說明

危險代碼:T

危險等級:45-10-23/24/25-34-43

安全等級:53-45

聯合國編號:UN2023

飲用水地表水源地的特定監測項目

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