研究歷史
1898年,英國的拉姆賽和特拉威斯用光譜分析液態空氣蒸發氧氣、氮氣、氬後所剩下的殘餘氣體時,發現了氪。1898年5月24日拉姆賽獲得漢普遜送來的少量液態空氣。拉姆賽和特拉弗斯讓液態空氣蒸發,易揮發的也就是沸點較低的組分從液態中先走出來,留下不易揮發的,也就是沸點較高的組分。他們又用赤熱的銅和鎂將沸點較高的組分中殘留的氧和氮除去,研究了這個剩餘部分蒸氣的光譜,發現除氬線外,還有兩條明亮的譜線,一條黃的,一條綠的。黃色的線比氦線略帶綠色。這是以前從來沒有見到過的。這表明,在這個殘留的氣體中,除氬外,還有另一種新的氣體。拉姆賽決定把它叫做氪krypton(Kr),來自希臘文krptos。根據實驗記錄,這個時間是1898年5月30日。他們測定了氪的密度約等於41,原子量約等於82,應當把它放置在元素周期表金屬銣的前面。
氪正如其他惰性氣體一樣,不易與其他物質產生化學作用。但1962年首次合成出氙的化合物後,二氟化氪(KrF2)也在1963年成功合成。同年,格羅澤等人宣布合成出四氟化氪(KrF4),但後來證實為鑑定錯誤。另外有未經證實的報告指出發現氪含氧酸的鋇鹽。已有研究發現多原子離子ArKr和KrH,也有KrXe或KrXe存在的證據。
從氪的沸點看,它比氦、氖、氮、氬和氧的沸點都高,只是低於氙,因而被留在沸點較高的組分中被發現。
元素分布
氪的唯一工業來源是空氣,在礦石和隕石中只發現了痕量的氪。氪在地球大氣中的含量為0.000.114%(體積),天然氪是6種穩定同位素的混合物,由鈾裂變和其他核反應產生的氪的放射性同位素約有20種。元素性質
物理性質
氪在通常條件下為無色、無臭、無味的氣體,比空氣約重2倍。CAS號 7439-90-9
原子體積(立方厘米/摩爾) 38.9
元素在海水中的含量:(ppm) 0.00008
地殼中含量(ppm) 0.00001
熔點-156.6℃
沸點-152.3℃
氣體密度3.736克/升(0℃,100千帕)
100升空氣中約含氪 0.114毫升
臨界溫度-62.35℃
臨界壓力5.500千帕
聲音在其中的傳播速率(m/s) 220
晶體結構 晶胞為面心立方晶胞
原子層排布 3d104s24p6
晶胞參數:
a=570.6pm
b=570.6pm
c=570.6pm
α=90°
β=90°
γ=90°
化學性質
氪的電子分布原子序數36
質子數36
摩爾質量84
氧化態MainKr0,Kr+2
電子層排布 2-8-18-8
電離能(kJ/mol):
M-M+1350.7
M+-M2+2350
M2+-M3+3565
M3+-M4+5070
M4+-M5+6240
M5+-M6+7570
M6+-M7+10710
M7+-M8+12200
M8+-M9+22229
M9+-M10+28900
由於氪處於全充滿結構,擁有穩定的電子構型,曾被認為沒有反應活性。直到20世紀60年代初才發現,氪與氟氣同置於一放電管中時可以化合,生成二氟化氪:,KrF2的穩定性相對XeF2較差,在-80℃是較為穩定。
氪還能形成籠形包合物,氪被包在冰、有機化合物(對苯二酚、苯酚、氫醌晶體)或小分子(O2、SO2、H2S、CH3CN、CH3OH)中。在這些包合物中,氪以分子間力結合,如Kr·6H2O,但並沒有成鍵,當這種包合物溶解時,氪就逃逸出來。
鈾經過核裂變後會釋出氪。與氟以外原子成鏈的氪化合物已有發現,KrF2和B(OTeF5)3反應會得出不穩定的Kr(OTeF5)2,該化合物中氪與氧成鏈;KrF2和[HC≡NH]+[AsF−6]在−50℃反應則會得出存在氪氮鏈的正離子[HC≡N–Kr–F]+。根據報告,HKrCN和HKrC≡CH在40K以下是穩定的。
天然氪是6種穩定同位素的混合物,它們的體積比為氪-84(57%)、氪-86(17.3%)氪-82(11.6%)、氪-83(11.5%)、氪-80(2.25%)和氪-78(0.35%)。由鈾裂變和其他核反應產生的氪的放射性同位素約有20種,氪–85的半衰期為10.73年。
氪有約30個已知的不穩定同位素和同質異能素。氪81半衰期為230.000年,是大氣反應的產物,可以與其他天然氪同位素一同製備。氪在接近地表水時極易揮發,但氪81可用於鑑定地下水的年代(可推算5萬至80萬年前)。
氪85是非活性的、放射性的惰性氣體,半衰期為10.76年,會由鈾和鈽的裂變釋出,例如核武器爆炸和核反應堆都會釋出氪85,在回收核反應堆的燃料棒時都會釋出。因為大多核反應堆都位於北半球,北極的氪85濃度比南極的高約30%。
同位素
天然氪是6種穩定同位素的混合物,它們的體積比為氪-84(57%)、氪-86(17.3%)氪-82(11.6%)、氪-83(11.5%)、氪-80(2.25%)和氪-78(0.35%)。由鈾裂變和其他核反應產生的氪的放射性同位素約有20種,氪–85的半衰期為10.73年。氪有約30個已知的不穩定同位素和同質異能素。氪81半衰期為230,000年,是大氣反應的產物,可以與其他天然氪同位素一同製備。氪在接近地表水時極易揮發,但氪81可用於鑑定地下水的年代(可推算5萬至80萬年前)。
氪85是非活性的、放射性的惰性氣體,半衰期為10.76年,會由鈾和鈽的裂變釋出,例如核武器爆炸和核反應堆都會釋出氪85,在回收核反應堆的燃料棒時都會釋出。因為大多核反應堆都位於北半球,北極的氪85濃度比南極的高約30%。
主要用途
有一些使用在填充在白熾燈泡中。機場跑道的照明也是用氪。廣泛用於電子、電光源工業,還用於氣體雷射器和等離子流中。
因其透射率特別高,大量用作礦燈、越野車照射燈。
醫學上,氪的同位素用作顯蹤劑。
液體氪可用作氣泡室,探測粒子的軌跡。
放射性氪可用於密閉容器的檢漏和材料厚度的連續性測定,還可以製成不需電能的原子燈。
用於材料的“氪化”處理,以作為材料的耐腐蝕、耐磨性能的標記。
氪用於某些螢光燈和高速攝影用閃光燈中,在高效白熾燈、燈泡和閘流管中用作惰性保護氣體。放射性氪–85可用於探測密閉容器的裂縫,逸出的氪原子可利用它們的放射性進行檢測。穩定的氪–86發射出的光中有一橙紅色譜線,由於該譜線極銳,1960~1983年其波長用作長度米的國際標準(1米等於該譜線波長的1.650.763.73倍)。
製取方法
1.從合成氨尾氣中提取氪合成氨尾氣提氬工藝流程副產氪和氙混合氣,再經精餾、洗滌、除氧、吸附、解吸可製得99%氪氣。2.空分法,從空分裝置中提取氪、氙混合氣。經提取貧氪、清除碳氫化合物和二氧化碳、分離,製得99.99%的純氪。
3.從核反應堆裂變氣中提取氪綜合利用核反應堆的裂解廢氣中放射性的Kr85。
4.工業上實現的有氟里昂溶劑吸收法。
5.工業上用分餾液體空氣製得。
6.可從大型的空氣液化分離塔內,在制氧或氮的同時從抽出的餾份中分出。
健康危害
氪無毒性,但因其麻醉性比空氣高7倍以上,恐有窒息性之可能。吸入含有50%氪和50%空氣的氣體所引致的麻醉相當於在4倍大氣壓力之下吸入空氣,也相當於在30米水深潛水。
化學元素周期表
族→ | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 電子層 | 0族電子數 | |
周期↓ | I A | 0 | |||||||||||||||||||
1 | 1 H 氫 | 2 He 氦 | K | 2 | |||||||||||||||||
II A | III A | IV A | V A | VI A | VII A | ||||||||||||||||
2 | 3 Li 鋰 | 4 Be 鈹 | 5 B 硼 | 6 C 碳 | 7 N 氮 | 8 O 氧 | 9 F 氟 | 10 Ne 氖 | L K | 8 2 | |||||||||||
3 | 11 Na 鈉 | 12 Mg 鎂 | 13 Al 鋁 | 14 Si 矽 | 15 P 磷 | 16 S 硫 | 17 Cl 氯 | 18 Ar 氬 | M L K | 8 8 2 | |||||||||||
III B | IV B | V B | VI B | VII B | VIII | I B | II B | ||||||||||||||
4 | 19 K 鉀 | 20 Ca 鈣 | 21 Sc 鈧 | 22 Ti 鈦 | 23 V 釩 | 24 Cr 鉻 | 25 Mn 錳 | 26 Fe 鐵 | 27 Co 鈷 | 28 Ni 鎳 | 29 Cu 銅 | 30 Zn 鋅 | 31 Ga 鎵 | 32 Ge 鍺 | 33 As 砷 | 34 Se 硒 | 35 Br 溴 | 36 Kr 氪 | N M L K | 8 18 8 2 | |
5 | 37 Rb 銣 | 38 Sr 鍶 | 39 Y 釔 | 40 Zr 鋯 | 41 Nb 鈮 | 42 Mo 鉬 | 43 Tc 鎝 | 44 Ru 釕 | 45 Rh 銠 | 46 Pd 鈀 | 47 Ag 銀 | 48 Cd 鎘 | 49 In 銦 | 50 Sn 錫 | 51 Sb 銻 | 52 Te 碲 | 53 I 碘 | 54 Xe 氙 | O N M L K | 8 18 18 8 2 | |
6 | 55 Cs 銫 | 56 Ba 鋇 | 57- 71 鑭系 | 72 Hf 鉿 | 73 Ta 鉭 | 74 W 鎢 | 75 Re 錸 | 76 Os 鋨 | 77 Ir 銥 | 78 Pt 鉑 | 79 Au 金 | 80 Hg 汞 | 81 Tl 鉈 | 82 Pb 鉛 | 83 Bi 鉍 | 84 Po 釙 | 85 At 砹 | 86 Rn 氡 | P O N M L K | 8 18 32 18 8 2 | |
7 | 87 Fr 鍅 | 88 Ra 鐳 | 89- 103 錒 | 104 Rf 鑪 | 105 Db | 106 Sg | 107 Bh | 108 Hs | 109 Mt | 110 Ds 鐽 | 111 Rg 錀 | 112 Uub | 113 Uut | 114 Uuq | 115 Uup | 116 Uuh | 117 Uus | 118 Uuo | |||
鑭系元 素 | 57 La 鑭 | 58 Ce 鈰 | 59 Pr 鐠 | 60 Nd 釹 | 61 Pm 鉕 | 62 Sm 釤 | 63 Eu 銪 | 64 Gd 釓 | 65 Tb 鋱 | 66 Dy 鏑 | 67 Ho 鈥 | 68 Er 鉺 | 69 Tm 銩 | 70 Yb 鐿 | 71 Lu 鑥 | ||||||
錒系元 素 | 89 Ac 錒 | 90 Th 釷 | 91 Pa 鏷 | 92 U 鈾 | 93 Np 鎿 | 94 Pu 鈽 | 95 Am 鎇 | 96 Cm 鋦 | 97 Bk 錇 | 98 Cf 鐦 | 99 Es 鑀 | 100 Fm 鐨 | 101 Md 鍆 | 102 No 鍩 | 103 Lr 鐒 |