鄰苯二酚

鄰苯二酚

鄰苯二酚是苯的兩個鄰位氫被羥基取代後形成的化合物,是重要的化工中間體,也是重要的化學藥品原料。鄰苯二酚多數以衍生物的形式存在於自然界中,例如:鄰甲氧基酚和2-甲氧基-4-甲基苯酚,是山毛櫸雜酚油的重要成分;哺乳動物體內的擬交感胺,如腎上腺素、去甲腎上腺素等是兒茶酚的苯環上帶有一個β-羥基乙胺側鏈的化合物。

基本信息

物理性質

鄰苯二酚化學式鄰苯二酚結構模擬

鄰苯二酚,無色或白色晶體,可燃,可以升華,其固體或溶液露置於空氣中時,會逐漸氧化變為棕褐色。
有一定的毒性,中毒症狀與苯酚的中毒症狀類似,為呼吸道刺激、血壓升高、體溫不穩定等。

溶解性:溶於水,易溶於乙醇、乙醚

蒸氣壓(kPa):1.33(118.3℃)。

燃燒熱(kJ/mol):2854.9。

避免接觸的條件:光照、空氣。

化學性質

穩定性和反應活性:穩定。

禁配物:醯基氯酸酐、鹼、強氧化劑強酸

兒茶酚彩色分子結構圖兒茶酚彩色分子結構圖

化學反應

鄰苯二酚是一種強還原劑,易被氧化成鄰苯醌,反應式如下:

鄰苯二酚被氧化化學反應鄰苯二酚被氧化化學反應

鄰苯二酚在室溫下可還原費林溶液和氧化銀溶液。與氯化亞碸反應,生成亞硫酸鄰苯二酚酯:

與氯化亞碸的反應與氯化亞碸的反應

與鄰苯二胺反應,生成吩嗪

氫氧化鋇作用生成鋇鹽

製備

早期製備

鄰苯二酚最早是由乾餾原兒茶酸或蒸餾兒茶 提取液得到的 ,其反應式如下:

鄰苯二酚

後來發現,乾餾某些植物和鹼熔融某些樹脂等也能得到鄰苯二酚

工業製備

工業上是通過重氮化(見重氮化反應鄰氨基苯酚後水解,或者在高壓釜中水解鄰氯苯酚製得;或通過苯酚過氧化氫反應(化學反應式如下) 、鄰二氯苯的水解、鄰氯苯酚在鹼性介質中水解、或鄰羥基苯磺酸鈉的鹼熔來製取鄰苯二酚。大多數用作製取殺蟲劑、香料、香精和醫藥的原料,也用作有機合成試劑 。

C6H5OH+H2O2→C6H4(OH)2+H2O

實驗室製備

實驗室中,可以通過在氫氧化鈉水溶液中,過氧化氫水楊醛發生Dakin反應製備鄰苯二酚。

實驗室製法實驗室製法

用途

1、是重要的化工中間體,可用於製造橡膠硬化劑、電鍍添加劑、皮膚防腐殺菌劑、染髮劑、照相顯影劑等。

2、用作分析試劑鄰苯二酚是殺菌劑乙霉威、殺蟲劑殘殺威和克百威的中間體。

3、用來製造黃連素異丙腎上腺素等。

4、也可用於生產4-叔丁基鄰苯二酚,作苯乙烯丁二烯氯乙烯的阻聚劑。

5、鄰苯二酚常用作顯影劑,但不如對苯二酚的作用強;也可作試劑、消毒劑等。

6、作為重要的醫藥中間體,用來製造黃連素和異丙腎上腺素等。

安全性

危險性質

危險標記:15(毒害品)。

危險特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解放出有毒的氣體。與強氧化劑接觸可發生化學反應。

有害燃燒產物:一氧化碳二氧化碳

毒理學

鄰苯二酚鄰苯二酚

有害燃燒產物:一氧化碳、二氧化碳。

急性毒性:LD50:300mg/kg(大鼠經口);800 mg/kg(兔經皮)。

亞急性和慢性毒性:生產中引起中毒者少見。皮膚接觸會引起濕疹樣皮炎。少數病例經皮膚吸收後產生的臨床表現,除有明顯的痙攣外,其餘症狀與相似。

代謝:經胃腸道和皮膚吸收後,部分本品被多酚氧化酶氧化成鄰苯醌,另一部分在體內與己糖醛酸、硫酸及其他的酸結合,少量以“游離”形式從尿排出。“結合”部分容易在尿中水解放出“游離”化合物,被氧化形成為暗黑色,使尿變成“煙色”。從人尿中鄰苯二酚衰減曲線來看,生物半衰期為 3~7 h。

中毒機理:給動物中毒或致死劑量引起的症狀除了對皮膚刺激比酚小以外,其餘均與酚相似。給動物大劑量時能使中樞神經系統明顯抑制,周圍血管收縮而使血壓持久上升。重複給小劑量可出現高鐵血紅蛋白血症、淋巴細胞減少和貧血。本品引起的急性病理變化有腎小管退行性變、管腔內有紅細胞和纖維蛋白凝塊。

致癌性:IARC致癌性評論:動物不明確,人類無可靠數據。

致突變性:微粒體致誘變:鼠傷寒沙門氏菌15 μmol/皿。

DNA抑制:人Hela細胞10 μmol/L

應急處置

人體接觸處置

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用甘油聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精的混合液(7∶3)抹洗,然後用大量清水清洗。或用大量流動清水沖洗至少15min。就醫。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15min。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:立即給飲植物油15~30ml。催吐。洗胃。就醫。

泄漏應急處理

隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴防塵面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。

小量泄漏:避免揚塵,小心掃起,置於袋中轉移至安全場所。也可以用大量水沖洗,洗水稀釋後放入廢水系統。

大量泄漏:收集回收或運至廢物處理場所處置。

滅火方法:採用霧狀水、抗溶性泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土滅火。

防護措施

1、呼吸系統防護:空氣中粉塵濃度超標時,佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時,應該佩戴空氣呼吸器。

2、眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。

3、身體防護:穿防毒物滲透工作服。

4、手防護:戴橡膠手套。

5、其他防護:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。

管理知識

操作管理

密閉操作,提供充分的局部排風。儘可能採取隔離操作。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。避免產生粉塵。避免與氧化劑、酸類、鹼類接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存的管理

儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應與氧化劑、酸類、鹼類、食用化學品分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有合適的材料收容泄漏物。

運輸的管理

運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。

廢棄的管理

處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。

包裝方法

塑膠袋或二層牛皮紙袋外纖維板桶、膠合板桶、硬紙板桶;

塑膠袋或二層牛皮紙袋外普通木箱;

螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;

螺紋口玻璃瓶、塑膠瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。

國家標準

1.中國職業接觸限值(GBZ 2—2002)

2.環境標準

美國 車間衛生標準 20mg/m3
前蘇聯(1978) 地面水中最高容許濃度 0.1mg/L

你身邊的化學(一)

世界是由物質構成的,在我們的周圍,衣食住行各個方面都涉及到形形色色,各種各樣的物質。這些物質的組成結構和性質怎樣?物質的變化規律有哪些?化學正是研究這些問題的一門科學。可以說化學物質無處不在,正是化學才使世界變得更加絢麗多彩,魅力無限!

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