乙炔化四氯

乙炔化四氯

乙炔化四氯又稱1,1,2,2-四氯乙烷。分子式 Cl2CHCHCl2。無色液體;有甜香味;熔點為-36°C,沸點為146.2°C,相對密度為1.5953(20/4°C);難溶於水,溶於乙醇、乙醚等。於避光和隔絕空氣的條件下,在高溫也很穩定,但曝露於日光和空氣中可分解,產生劇毒的光氣。

基本信息

中文名稱:乙炔化四氯。

英文名稱:1,1,2,2-tetrachloroethane;Acetylene tetrachloride。

別名:1,1,2,2-四氯乙烷。

CAS No.:79-34-5。

分子式:C2H2Cl4;CHCl2CHCl2。

分子量:167.86。

危險標記:14(有毒品)。

包裝方法:小開口鋼桶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑膠瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。

理化性質

主要成分:純品。

外觀與性狀:無色液體,有氯仿樣的氣味。

熔點(℃):-43.8。

沸點(℃):146.4。

乙炔化四氯圖1

相對密度(水=1):1.60。

相對蒸氣密度(空氣=1):

蒸氣壓(kPa):1.33(32℃) 。

燃燒熱(kJ/mol):

辛醇-水分配係數(KOW):3.56 。

乙炔化四氯圖2

穩定性和反應活性:穩定。

禁配物:強氧化劑、強鹼、鉀、鈉。

避免接觸的條件:光照。

危險特性:不燃。遇金屬有爆炸危險。在接觸固體氫氧化鉀時加熱能逸出易燃氣體。遇水促進分解。受高熱分解產生有毒的腐蝕性煙氣。

溶解性:微溶於水,溶於乙醇、乙醚等。它極易與鹼作用,與弱鹼反應時生成三氯乙烯,與強鹼共熱則生成易爆炸的二氯乙炔(見圖1) 乙炔與氯氣在三氯化鐵催化下反應,可得乙炔化四氯(見圖2)
乙炔化四氯可用作溶劑、萃取劑、殺蟲劑和除草劑。在液體氯代烴中,它的毒性最大,急性中毒可導致死亡和永久性麻痹等病症,經皮膚吸收能引起慢性中毒,工作場所的最高容許濃度為1ppm。

應急處置

皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給予輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,應該佩戴直接式防毒面具(半面罩)。緊急事態搶救或撤離時,佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護:戴安全防護眼鏡。

身體防護:穿防毒物滲透工作服。

手防護:戴防化學品手套。

其他防護:工作現場禁止吸菸、進食和飲水。工作完畢,淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。注意個人清潔衛生。

泄漏應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

有害燃燒產物:一氧化碳二氧化碳氯化氫

滅火方法:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。噴水保持火場容器冷卻,直至滅火結束。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。

管理信息

乙炔化四氯乙炔化四氯
操作的管理:嚴加密閉,提供充分的局部排風和全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴防化學品手套。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹼類、活性金屬粉末接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存的管理:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應與氧化劑、鹼類、活性金屬粉末、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

運輸的管理:運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛。

廢棄的管理:處置前應參閱國家和地方有關法規。建議用焚燒法處置。與燃料混合後,再焚燒。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。

毒理學簡介

急性毒性:LD50:570 mg/kg(雄大鼠經口);480 mg/kg(雄大鼠腹腔注射)。LC50:4460 mg/m3,8 h(小鼠吸入)。人吸入1 g/m3×30 min,或吸入2~3 g/m3×10 min,呼吸道黏膜刺激,倦怠,眩暈,頭沉。動物中毒首先出現強烈的刺激,有流淚、噴嚏;其後強烈地躁動不安、抽搐、痙攣、麻痹和麻醉。中毒動物恢復緩慢,症狀常延至次日。部分動物在幾天內由於實質器官損害而死亡。屍檢可見肝脂肪性變和壞死,部分有腎和腦的損害。

亞急性和慢性毒性:小鼠吸入47.9 g/m3×2 h/d×5 d,死亡,肝臟損害;小鼠吸入3.0 g/m3×5~6 h/d×4 d,死亡,心肌損害;大鼠吸入47.9 g/m3×2 h/d×5 d,興奮,肝損害,後期死亡。亞急性或慢性中毒引起肝臟腫大和壓痛,可發生肝臟脂肪變性,壞死和肝硬化。腎臟和心肌也能受害。其後作用較本類其他化合物為強。

代謝:主要經呼吸道和胃腸道吸收,也可經皮膚吸收。吸入本品與空氣混合氣體半小時,在兔體內能滯留約45%,人約51%。經用14C標記的本品靜脈注射,3 d後45%~61%經肺以CO2形式排出,約28%經尿排出,在此期間有16%蓄積於體內,僅<4%本品以原形式經肺呼出。兔吸入後,本品在各器官中均有分布,以腦、肝、心、腎、脂肪中含量最多。尿中主要代謝產物是二氯醋酸、三氯乙烯、三氯乙醇和草酸。大量的代謝產物在24 h內出現,3~4 d後基本上消失。

中毒機理:本物質是氯代烴類中毒性較高的一種。其毒性約為氯仿的3.5倍,四氯化碳的9倍。對中樞神經系統有麻醉和抑制作用,並對實質臟器有廣泛的損害。對胃腸道有刺激作用。嚴重者有肺水腫和呼吸衰竭。亞急性或慢性中毒引起肝臟腫大和壓痛,可發生肝臟脂肪變性、壞死和肝硬化。腎臟和心肌也能受害。其後作用較本類其他化合物為強。

刺激性:家兔經眼:2 mg/24 h,重度刺激。家兔經皮:500 mg/24 h,中度刺激。

致癌性:IARC致癌性評論:動物為可疑性反應。大鼠(Osbornemendel)經口43~108 mg/(kg·d)×78周,出現肝癌及腫瘤結節。

致突變性:職業暴露致人外周血淋巴細胞染色體畸變。

環境危害:該物質對環境可能有危害,在地下水中有蓄積作用。在對人類重要食物鏈中,特別是在水生生物中發生蓄積。

應急醫療

診斷要點:

(1)眼、上呼吸道刺激反應。主要出現頭暈、頭痛、乏力、流淚、咳嗽、胸悶、氣急等。

(2)神經和消化道症狀。可有頭暈、頭痛、乏力、食慾減退、噁心、嘔吐等,並可有腹痛、黃疸、肝大、肝區疼痛,甚至昏迷等。

(3)屍檢可見肝急性壞死,腦水腫和出血,心臟擴大,肺閼血、水腫,胸膜出血,腎水腫和脂肪變性。

(4)國內報導一例化工廠檢修工,因吸入和皮膚接觸本品而致急性中毒,很快發生咳嗽、胸悶、頭暈、乏力、噁心、食慾減退、腹痛及雙肺聞乾性囉音等,並有全身皮膚潮紅、瘙癢、眼結膜充血等刺激症狀。經及時對症處理,兩周后恢復正常。

處理原則:

目前尚無特效解毒劑,主要採取一般急救措施及對症治療。

預防措施:

在無密閉條件下,禁用本品作為溶劑。

監測方法

1.現場應急監測方法

水質檢測管法。

2.實驗室監測方法

監測方法類 別來 源
氣相色譜法固體廢棄物中國環境監測總站等譯:《固體廢棄物試驗與分析評價手冊》
氣相色譜法水質王克歐等譯:《城市和工業廢水中有機化合物分析》
色譜/質譜法 美國EPA524.2方法

國家標準

1.中國職業接觸限值(GBZ 2—2002)

2.環境標準

前蘇聯(1978)生活飲用水和娛樂用水水體中有害物質的最大允許濃度0.2 mg/L
前蘇聯(1975)污水排放標準5 mg/L

你身邊的化學(一)

世界是由物質構成的,在我們的周圍,衣食住行各個方面都涉及到形形色色,各種各樣的物質。這些物質的組成結構和性質怎樣?物質的變化規律有哪些?化學正是研究這些問題的一門科學。可以說化學物質無處不在,正是化學才使世界變得更加絢麗多彩,魅力無限!

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