光譜儀基礎知識介紹
光譜分析方法作為一種重要的分析手段,在科研、生產、質控等方面,都發揮著極大的作用。無論是穿透吸收光譜,還是螢光光譜,拉曼光譜,如何獲得單波長輻射是不可缺少的手段。由於現代單色儀可具有很寬的光譜範圍(UV- IR),高光譜解析度(到0.001nm),自動波長掃描,完整的電腦控制功能極易與其他周邊設備融合為高性能自動測試系統,使用電腦自動掃描多光柵單色儀已成為光譜研究的首選。
當一束複合光線進入單色儀的入射狹縫,首先由光學準直鏡匯聚成平行光,再通過衍射光柵色散為分開的波長(顏色)。利用每個波長離開光柵的角度不同,由聚焦反射鏡再成像出射狹縫。通過電腦控制可精確地改變出射波長。
光柵基礎
光柵作為重要的分光器件,它的選擇與性能直接影響整個系統性能。為更好協助各位使用者選擇,在此做一簡要介紹。
光柵分為刻劃光柵、複製光柵、全息光柵等。刻劃光柵是用鑽石刻刀在塗薄金屬表面機械刻劃而成;複製光柵是用母光柵複製而成。典型刻劃光柵和複製光柵的刻槽是三角形。全息光柵是由雷射干涉條紋光刻而成。全息光柵通常包括正弦刻槽。刻劃光柵具有衍射效率高的特點,全息光柵光譜範圍廣,雜散光低,且可作到高光譜解析度。
如何選擇光柵
選擇光柵主要考慮如下因素:
1、閃耀波長,閃耀波長為光柵最大衍射效率點,因此選擇光柵時應儘量選擇閃耀波長在實驗需要波長附近。如實驗為可見光範圍,可選擇閃耀波長為500nm。
2、光柵刻線,光柵刻線多少直接關係到光譜解析度,刻線多光譜解析度高,刻線少光譜復蓋範圍寬,兩者要根據實驗靈活選擇。
3、光柵效率,光柵效率是衍射到給定級次的單色光與入射單色光的比值。光柵效率愈高,信號損失愈小。為提高此效率,除提高光柵製作工藝外,還採用特殊鍍膜,提高反射效率。
光柵方程
反射式衍射光柵是在襯底上周期地刻劃很多微細的刻槽,一系列平行刻槽的間隔與波長相當,光柵表面塗上一層高反射率金屬膜。光柵溝槽表面反射的輻射相互作用產生衍射和干涉。對某波長,在大多數方向消失,只在一定的有限方向出現,這些方向確定了衍射級次。如圖1所示,光柵刻槽垂直輻射入射平面,輻射與光柵法線入射角為α,衍射角為β,衍射級次為m,d為刻槽間距,在下述條件下得到干涉的極大值:Mλ=d(sinα+sinβ)
定義φ為入射光線與衍射光線夾角的一半,即φ=(α-β)/2;θ為相對於零級光譜位置的光柵角,即θ=(α+β)/2,得到更方便的光柵方程:
mλ=2dcosφsinθ
從該光柵方程可看出:
對一給定方向β,可以有幾個波長與級次m相對應λ滿足光柵方程。比如600nm的一級輻射和300nm的二級輻射、200nm的三級輻射有相同的衍射角,這就是為什麼要加消二級光譜濾光片輪的意義。
衍射級次m可正可負。
對相同級次的多波長在不同的β分布開。
含多波長的輻射方向固定,鏇轉光柵,改變α,則在α+β不變的方向得到不同的波長。
光柵單色儀重要參數
解析度
光柵單色儀的解析度R是分開兩條臨近譜線能力的度量,根據羅蘭判據為:
R=λ/Δλ
光柵光譜儀中有實際意義的定義是測量單個譜線的半高寬(FWHM)。實際上,解析度依賴於光柵的分辨本領、系統的有效焦長、設定的狹縫寬度、系統的光學像差以及其它參數。
R∝ M·F/W
M-光柵線數 F-譜儀焦距 W-狹縫寬度。
色散
光柵光譜儀的色散決定其分開波長的能力。光譜儀的倒線色散可計算得到:沿單色儀的焦平面改變距離χ引起波長λ的變化,即:
Δλ/Δχ=dcosβ/mF
這裡d、β、F分別是光柵刻槽的間距、衍射角和系統的有效焦距,m為衍射級次。由方程可見,倒線色散不是常數,它隨波長變化。在所用波長範圍內,變化可能超過2倍。根據國家標準,在本樣本中,用1200l/mm光柵色散的中間值(典型的為435.8nm)時的倒線色散。
頻寬
頻寬是忽略光學像差、衍射、掃描方法、探測器像素寬度、狹縫高度和照明均勻性等,在給定波長,從光譜儀輸出的波長寬度。它是倒線色散和狹縫寬度的乘積。例如,單色儀狹縫為0.2mm,光柵倒線色散為2.7nm/mm,則頻寬為2.7×0.2=0.54nm。
波長精度、重複性和準確度
波長精度是光譜儀確定波長的刻度等級,單位為nm。通常,波長精度隨波長變化。
波長重複性是光譜儀返回原波長的能力。這體現了波長驅動機械和整個儀器的穩定性。卓立漢光的光譜儀的波長驅動和機械穩定性極佳,其重複性超過了波長精度。
波長準確度是光譜儀設定波長與實際波長的差值。每台單色儀都要在很多波長檢查波長準確度。
F/#
F/#定義為光譜儀焦距與準直凹面反射鏡的直徑的比值。光通過效率與F/#的平方成反比,F/#愈小,光通過率愈高。
化學通用分析儀器
化學通用分析儀器主要用於中間體、染料、醫藥、生化、環保、石油化工、食品、農藥等各類在紫外-可見光區有一定吸收的精細化工產品的分離分析。 |