含膦(PH3)及其有機衍生物配位體的配位化合物。
膦類化合物是π-酸配位體,配位原子磷通過σ-π配鍵與過渡金屬形成配位化合物。
叔膦配位化合物最多。如單膦的一氯·三三苯基膦合銠[RhCl(Ph3P)3](稱Wilkinsons配位化合物)、一氯·一羰基·二(三苯基膦)合銥[IrCl(CO)(Ph3P)2](稱Vaska’s配位化合物)、二羰基二(三苯基膦)合鎳[Ni(CO)2(Ph3P)2、一氫基二氮三(三苯基膦)合鈷[COH(N2)(Ph3P)
3、雙膦的二氯亞胺雙叔膦合釕[RuCl2L]。
合成方法如下:
(1)由金屬蒸氣與膦反應;
(2)配位體取代反應,如六羰基合鉬與膦反應生成五羰基膦合鉬和一氧化碳;
(3)還原配位,如四氯合鉑(Ⅱ)酸鉀(K2PtCl4)、氫氧化鉀、三苯基膦(Ph3P)和乙醇反應生成四(三苯基膦)合鉑Pt(Ph3P)。
4、氯化鉀如乙醛。
以磷為配體原子形成的配位化合物比由氮、氧、鹵素為配體原子的配位化合物有較高的熱穩定性。他們對研究過渡金屬配位化合物的催化性能和結構等都有重要意義。一氯三(三苯基膦)合銠是烯烴氯化、氫甲醯化的催化劑,二氯亞胺雙叔膦合釕是丙烯酸氫化的催化劑,二羰基二(三苯基膦)合鎳是乙炔合成苯的催化劑等。
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