物理性質
一般指磷化氫(PH3 ).常溫下,膦是無色的極毒氣體,有 大蒜的臭味.膦的熔點為140K,沸點為185.3K.
化學性質
漢語拼音:lìn。"膦"亦指聯膦(P2H4).聯膦熔點為174.2K,沸點為328.2K.高於室溫,聯膦會分解,暴露在空氣中會立即著火.
製備PH3的方法有:1)金屬磷化物與水作用;2)白磷與鹼溶液(30%)作用.
Ca3P2+6H2O====3Ca(OH)2+2PH3↑;
P4+3NaOH+3H2O====PH3↑+3NaH2PO2
PH3為劇毒氣體,空氣中最高允許量為0.3ppm.PH3氣體可用重鉻酸鉀,鉻酸銀,活性炭,漂白粉溶液吸收.微量PH3可用硝酸銀矽膠變黑情況指示出來. 磷化鋁,磷化鋅遇水生成PH3,用作糧倉熏蒸殺蟲劑.
PH3在水中溶解度遠小於NH3(沒有氫鍵),大約為氨的1/2600,且溶於水時僅微顯鹼性,比NH3弱很多.它不易形成鏻(PH4+)鹽,只有在與超強酸作用時(如HI,HClO4)才生成鏻鹽(如PH4I).PH4I遇水完全水解,產生PH3與HI,水溶液中不存在鏻離子.
PH3在空氣中本不易自燃,但因PH3中總含P2H4,會引燃PH3(自燃溫度約423.2K).
PH3還原性很強,可還原銀,銅離子:
PH3+6AgNO3+3H2O====6Ag+H3PO3+6HNO3
2PH3+ 3CuSO4 =3H2SO4+ 2Cu3P
6CuCl+2PH3====2Cu3P+6HCl
8CuCl+PH3+4H2O====H3PO4+8Cu+8HCl
此外 由於膦中磷原子上有孤對電子,所以它也可以與過渡元素形成配位化合物。
有機膦化合物
磷化氫分子中部分或全部氫 原子為 烴基取代的三價有機磷化合物。可分為一級膦 RPH2、二級膦R2PH和三級膦 R3P三類。膦有惡臭並有毒性。其化學特性與磷 原子的 孤對電子密切有關,不少性質與胺相似,具有 親核試劑和鹼的性能。由於膦 原子具有較大的 離子半徑和較低的 電負性,過渡態的空間阻礙對它影響較小,膦的親核性大於相應的氮化合物。一級膦和二級膦的鹼性低於相應的氮化合物,這是由於磷原子 孤對電子的軌道有較大的s特性,而氮原子的孤對電子為sp3軌道,易與 質子結合。此外,膦質子化過程中 溶劑化效應較弱。由於磷原子的 價電子層能增至10個電子,使這類三價磷化合物具有親電、雙親和雙烯親和性等特性。
膦的很多反應是以形成很強的磷醯鍵(P=O)為推動力的。三級膦易被空氣氧化為氧化三 烷基膦,一級膦如甲基膦 MePH2在空氣中能自燃;三苯基膦在空氣中穩定,但能被 氧化劑氧化。
對稱的三烷基膦特別是三苯基膦是很好的 配位體,易與 過渡金屬形成磷 金屬鍵,這類絡合物溶於 有機溶劑,可作為均相催化劑,膦與金屬絡合的性質決定於 σ鍵、π鍵及空間阻礙。