盒中氣體

簡介

套用麥克斯韋-玻爾茲曼統計玻色-愛因斯坦統計、與費米-狄拉克統計的理論結果,取非常大的盒子的極限,表達能量態的簡併為一個微分,然後以積分來總合每一個能量態,再用配分函式或大配分函式計算氣體的熱力性質。這計算的結果可以用來分析正質量粒子氣體或零質量粒子氣體的性質。
此篇文章是盒中粒子理論的進階。閱讀此篇文章前,必須先了解盒中粒子理論。
量子數極大近似
對於正質量或零質量的盒中粒子,其量子態是以一組量子數枚舉的。在三維空間裡,這一組量子數是正整數 ;其中, 是三維空間的坐標軸標籤。量子態的波函式的波數矢量 是
; 其中, 是盒子的邊長。
粒子的每一個可能的量子態,可以想像為處於一個三維 -空間的一點,坐標是 。每一點離最近鄰點的距離是 。在這三維 -空間內,每一個量子態占據了 的 -空間。從 -空間的原點到 的距離是
。 假設 是每種粒子內涵的自由度。當粒子遇到碰撞時, 是粒子可以被改變的自由度。那么,每一組量子數設定了 個量子態。這 個量子態占據了 的 -空間。例如,一個自旋為 的粒子,有兩個自旋態,自由度為 。
假定系統的量子數極大,則可以將量子數視為連續值。那么,波數小於或等於 的量子態的數量大約為
; 其中, 是盒子容積。
這只是 乘以一個半徑為 的圓球容積的八分之一的乘積。請注意這裡只有用到 為正值的圓球部分, -圓球的八分之一。所以,波數在 與 之間的量子態的數量大約為
。 注意到在使用這連續近似的同時,我們也失去了計算低能量量子態特性的能力,包括基態 。對於大多數的案例,這不是問題。可是,當思考像玻色-愛因斯坦凝聚這類的問題時,由於大部分的氣體處於基態或其鄰近量子態,低能量量子態的影響變得很重要。
不使用連續近似,能量為 的粒子的數量 為
; 其中, 是狀態 的簡併度, 是統計方程:
* 麥克斯韋-玻爾茲曼統計:
* 玻色-愛因斯坦統計:
* 費米-狄拉克統計:

其中, , 是玻爾茲曼常數, 是溫度, 是化學勢
使用連續近似,波數在 與 之間的粒子的數量 為
。(1)

能量分布函式

有了前面幾段文章導引出來的結果,我們現在可以開始計算盒子氣體的某些分布函式。
粒子的 值在 與 之間的機率
; 其中, 是變數 的分布函式, 是總粒子數。
這表達式的積分是總機率,等於 :
。 按照這些公式,波數的分布函式可以表達為
。 能量 的分布函式是
。(2) 計算 以前,必須先知道波數與能量的關係方程。

正質量粒子

對於正質量粒子,
, ; 其中, 是約化普朗克常數, 是質量。
將 與 的公式代入公式 (2) ,再稍加運算,可得到
;(3) 其中, 是正質量粒子的熱波長或熱德布羅意波長 (thermal de Broglie wavelength) 。
熱波長是一個很重要的物理量。當熱波長接近粒子與粒子之間距離 時候,量子效應開始成為主導機制,氣體不能被視為麥克斯韋-玻爾茲曼氣體。

零質量粒子

對於零質量粒子,
, ; 其中, 是光速
將 與 的公式代入公式 (2) ,再稍加運算,可得到
;(4) 其中, 是零質量粒子的熱波長。

範例

正質量麥克斯韋-玻爾茲曼粒子

主條目:麥克斯韋-玻耳茲曼分布
對於這案例,
。 積分公式 (3) ,粒子的能量在 與 之間的機率,求算總機率:
。 注意到
。 代入總機率公式,可以得到
。 所以,總粒子數為
。 能量分布函式是
, 這正是經典的麥克斯韋-玻耳茲曼分布。

正質量費米-狄拉克粒子

主條目:費米氣體
金屬里的電子可以被視為正質量費米-狄拉克粒子。對於這案例,
。 積分公式 (3) ,粒子的能量在 與 之間的機率,求算總機率:
; 其中, 是多重對數 (polylogarithm) 。
所以,總粒子數為

正質量玻色-愛因斯坦粒子

對於這案例:
。 設定 。積分公式 (3) ,粒子的能量在 與 之間的機率,求算總機率:
; 其中, 是多重對數函式。
所以,總粒子數為
;(5) 多重對數函式必須永遠是正實數。隨著 從 往 增加,多重對數函式也從 往 增加。隨著溫度往 降低, 會越變越大,一直變到等於 。這時, 。並且,
; 其中,ζ(z) 是黎曼ζ函式。
等於 的溫度稱為臨界溫度 (critical temperature) 。當溫度低於臨界溫度時,公式 (5) 沒有解。臨界溫度是玻色-愛因斯坦凝聚開始形成的溫度。可是前面講述的連續近似,忽略了基態。還好,這並不是很嚴重的問題,公式 (5) 能夠相當正確地求算出的受激態玻色子的數量。因此,
。 這方程右手邊添加的第一個項目是處於基態的粒子數量。這方程在 仍舊成立。若想知道更多相關信息,請參閱條目玻色氣體。

零質量玻色-愛因斯坦粒子

對於零質量玻色-愛因斯坦粒子案例,
。 將 代入公式 (4) ,為了方便計算,轉換為頻率的公式:
;(6) 其中, 是頻率, 是普朗克常數, 。
積分公式 (6) ,粒子的頻率在 與 之間的機率,求算總機率:
。 所以,總粒子數為
。 頻譜能量密度(每單位容積單位頻率的能量) 可以表達為
。 在一個黑體盒子裡的光子氣體是一個零質量玻色-愛因斯坦粒子。在這盒子裡,光子不停的被盒壁發射出來與吸收回去,是一個光子數量不守恆的案例。對於這案例,必須除去光子數量的約束。這造成了化學勢 。由於光子有兩個自旋態, 。代入 與 這兩個變數的值,頻譜能量密度是
。 這正是普朗克黑體輻射定律的頻譜能量密度。
熱容量德拜模型 (Debye model) 是另外一種零質量玻色子氣體。德拜模型構想,在盒子內的一群聲子組成的氣體。德拜模型與普朗克模型的主要有兩點不同。第一點是聲子的速度小於光速,第二點是盒子的每一個坐標軸的波長不能超過某最大值。所以,在相空間的積分不能積到無窮大。求得的結果不是以多重對數來表達,而是以德拜函式 (Debye function) 來表達。

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