定義
chlorination；chloration1、化合物的分子引入氯原子的反應。
有機化合物中，一般有置換氯化和加成氯化兩種類型。
置換氯化，如甲烷分子中的氫可被氯置換而成氯甲烷；在鐵催化劑存在下，苯中的氫被氯置換而生成氯代苯(氯苯)。
加成氯化，如苯在光的作用下與氯加成而生成六六六(六氯環己烷)。
在無機化學中，元素或化合物與氯反應也稱氯化，如硫與氯反應生成一氯化硫；以氯化物穩定的氧化物，在有碳存在時與氯發生的反應，二氧化鈦與四氯化碳作用生成二氧化碳和易揮發的四氯化鈦。
2、在冶金工業中，利用氯氣或氯化物提煉某些金屬也稱氯化(見氯化冶金)。
3、在水中投氯或含氯氧化物以達到氧化和消毒等目的的過程。
氯化，即在化合物中引入氯元素生成含氯化合物。
氯化反應類型
加成氯化CH2= CH2 + Cl2→ClCH2CH2ClCH≡ CH + Cl2→CHCl = CHCl
取代氯化CH4 + Cl2→C H3 Cl + HCl
CH3 Cl + Cl2→C H2 Cl 2+ HCl
C6H6 + Cl2→C6 H5 Cl + HCl
氧氯化：在氯離子和氧原子存在下氯化，生成含氯化合物。
CuCl2
CH2= CH2 +2HCl + 0.5O2 ClCH2CH2Cl + H2O
C6H6 + HCl + 0.5O2 →C6 H5 Cl + H2O
工業氯化方法
熱氯化：熱能激發CL2，竭力成氯自由基，再與烴分子反應生成含氯化合物。光氯化法：以光激發CL2，竭力成氯自由基，再與烴分子反應生成含氯化合物。常用UV作光源。在液相中進行，反應條件溫和。
催化氯化法：分均相催化和非均相催化。
CH2= CH2 + Cl2→ClCH2CH2Cl
CH≡ CH + HCl→CH2 = CHCl
CH2= CH2 +2HCl + 0.5O2→ClCH2CH2Cl + H2O
C6H6 + Cl2 →C6 H5 Cl + HCl
烴的取代氯化
甲烷熱氯化
反應機理為自由基鏈鎖反應，產物為四種氯代甲烷的化合物，產物組成與T有關，主要決定於Cl2 / CH4 比例。工業生產方法Cl2 / CH4=1：3~4
產物以CH3Cl 、 CH2Cl2為主
Cl2 太多，易發生爆炸反應
CH4 + Cl2 →C + HCl
烯烴的熱氯化
烯烴的取代氯化與加成氯化正構烯烴：低溫發生加成，高溫發生取代；
加成 取代
活化能 小 大
位阻 小 大
α-氫原子的異構烯烴，通常條件下只發生α-氫原子的取代氯化。只在低溫下才發生加成氯化。T起決定作用。氯/烯烴比例↑有利於加成氯化。
自由基鏈鎖反應機理。
丙烯熱氯化合成α-氯丙烯
主反應
CH3CH= CH2 + Cl2→ClCH2CH=CH2 + HCl-112.1kg/mol
副反應
ClCH2CH=CH2 + Cl2→ Cl2CHCH=CH2 + HCl
CH3CH= CH2 + Cl2→CH3CHClCH2Cl
CH3CH= CH2 + 3Cl2→3C + 6HCl
工藝條件
反應溫度：高溫有利於取代 ，500~510℃
原料配比
①採用大量過量的丙烯，反應易產生過熱現象，
導致丙烯的燃燒反應。
②大量丙烯循環，不經濟。 C3H6:Cl2=4~5:1
混合條件
混合後加熱—經歷一個加成反應階段
加熱後混合—易發生燃燒反應
工業上，丙烯（預熱200~400℃）
Cl2 （常溫） 混合→反應
防止局部高溫，防止局部Cl2濃度高
不飽和烴的加成氯化
（1）乙烯制1,2-二氯乙烯（2）乙炔氣相合成氯乙烯
氯乙烯合成方法：乙炔加HCl法
乙烯氧氯化法
CH≡ CH + HCl→CH2 = CHCl -124.8KJ/mol
工業催化劑
HgCl2/C
HgCl2含量↑，活性↑，10~20%
活性穩定性差
T<140℃, r慢
T>200 ℃, HgCl2大量升華，活性降低
溫控：160~180 ℃
HgCl2-BaCl2/C，穩定性較好
能耗大，Hg有毒
乙烯的氧氯化
目的
HCl的利用。方法
氯乙烯的生產方法 （1）乙炔法特點：技術成熟，流程簡單，副產物少，產品純度高，成本高，有污染。
（2）聯合法和烯炔法
以乙烯為原料合成氯乙烯：
乙烯與CL2加成 →1,2二氯乙烷（EDC）；
EDC脫HCL→氯乙烯
聯合法省去乙烯和乙炔分離，但技術複雜，投資大，成本較高。
（3）平衡氧氯化法
此法的原料只需乙烯、氯和空氣，氯氣可全部利用平衡氧氯化法之三步反應：
H2C=CH2 + CL2 → CLH2C-CH2CL
H2C=CH2 + 2HCL + 1/2O2→ CLH2C-CH2CL + H2O
2CLH2C-CH2CL →2H2C=CHCL + 2HCL
總反應：H2C=CH2 + CL2 + 1/2O2 → 2H2C=CHCL + H2O
