示波極譜法
正文
利用陰極射線示波器觀察或記錄極譜曲線的極譜法（見極譜法和伏安法）。此法又分兩種：線性變位示波極譜法和交流示波極譜法。根據國際純粹與套用化學聯合會的建議，前者稱為單掃描極譜法，後者稱為示波極譜法,又稱海洛夫斯基-福里伊特法。前者是控制電位極譜法，後者是控制電流極譜法，本文介紹後一種方法。裝置共有三種（圖1），
可得到三種電位曲線： 裝置1得到電位-時間曲線。將220伏交流電通過1兆歐的高電阻送入電解池，其中有兩個電極：一個是面積較小的微電極，常用的是懸汞電極和汞膜電極，有時也用滴下時間長的滴汞電極；另一個是面積比較大的電極，通常是鍍汞銀電極、汞池電極或鎢電極。為了使微電極的電位變化限制在0～-2伏,在交流電壓上再疊加一直流電壓,其值約為1伏。電解池中所使用的支持電解質的濃度比經典極譜法大10倍左右，以降低電解池的內阻。由於外線路中的電阻很大，交流電的高電壓幾乎全部落在高電阻上，通過電解池的交流電流的振幅是恆定的，與電解池的反電動勢的大小無關。示波管的垂直偏向鈑和兩個電極相連,在水平偏向鈑上用鋸齒波掃描,當掃描電壓與交流電壓同步和使用面積固定的微電極時，螢光屏上出現穩定的電位-時間曲線。
當溶液中不含任何能在電極上起反應的物質時，通過電解池的電流只有充電電流,這時得到的電位-時間曲線如圖2a所示。
這是交流電正弦波的電位曲線。當溶液中只有支持電解質（如1Μ氫氧化鉀）時，則電位－時間曲線的底部和頂部出現水平部分（圖2b）。底部的水平部分是由於汞的氧化和還原,頂部的水平部分是由於K+被還原和K(Hg)被氧化。總之,電極上的氧化還原反應使電位穩定下來，在電位隨時間的變化中出現“時滯現象”。溶液中含有能在電極上發生氧化還原的物質（如 Pb2+）時，則電位曲線上出現折扭（圖2c），在電位－時間曲線兩邊的同一電位出現兩個折扭，表示電極上的氧化還原反應是可逆反應。 裝置2得到的是電位－時間(E-t)曲線的微分曲線，即
曲線，由於加了一個RC微分線路,E-t曲線上的折扭變成曲線上的切口,如果E-t曲線上折扭的長度代表起反應物質的濃度，則切口的深度代表被測物的濃度。 如果將電極上的
變化（圖1）加到示波管的垂直偏向鈑上，再將電極上的E-t變化加到水平偏向鈑上（圖1）,就得到
曲線。曲線上的切口同樣出現在曲線上,切口的深度代表起反應物質的濃度。如果在同一電位出現上下兩個對稱的切口，則表示電極上的氧化還原反應的可逆性很好。 圖3
所表示的示波極譜圖（曲線）可用於鑑定物質,但靈敏度不很高，只能測至10-5Μ。它還可用於指示滴定終點,這樣的容量分析方法稱為示波極譜滴定法（或交流示波極譜滴定法），由於它用目視法而不用作圖法求得終點，較為簡便。