是在某種導電的基體上塗敷一層薄汞膜製成的電極。
作為基體的材料,應具備電化學惰性、對汞有良好的化學穩定性及導電性能良好等特點。
常用的基體材料為玻碳。玻碳汞膜電極的製造:可將玻碳薄片在稀汞鹽溶液中,電解鍍上一層汞膜;也可在試液中加入少量汞鹽,如Hg(NO3)2,在電解富集過程中,與被測物同時在玻碳上析出,形成汞膜和汞齊。後一種方法稱為同位鍍汞。汞膜的厚度可由溶液中汞鹽濃度和電解時間來控制。
汞膜電極既具有汞電極的特性,又具有較高的面積/體積比率。由於汞膜薄,電極面積大,攪拌速度可加快,因而電沉積效率高。汞膜電極溶出峰高而尖,分辨能力強。它的缺點是重現性較差;膜薄易使溶解的金屬達到過飽和,形成金屬間化合物,產生相互干擾;易受支持電解質組分的影響等。