簡介
脈衝極譜法,是一種極譜分析新力一法。在滴汞電極每一汞滴成長後期的某一時刻,於線性變化的直流電壓上疊加一個力-波電壓,並在力一波電壓單周期的後期記錄電解電流的力一法。它是目前所有極譜力一法中靈敏度高的力一法之一。所用支持電解質濃度可以很稀,若用三電極裝置,還能在沒有支持電解質的溶液中進行測定。
性質
脈衝極譜法,在緩慢變化的直流電壓上,於滴汞電極每滴汞成長後期疊加一頻率較低(f=12.5Hz)的脈衝方波電壓,測量方波電壓後期的法拉第電流的極譜方法。根據疊加的脈衝方波電壓的方式不同,脈衝極譜法分為常規脈衝極譜法和示差脈衝極譜法。其極譜圖呈S形。常用於電極過程和吸附現象的研究。
類別
示差脈衝極譜
在一個汞滴的一定時間只加上一個方波電壓,ΔE為2~100毫伏,方波電壓持續的時間也比較長,有的長達40~80毫秒(圖1a)。
由於在方波後期測量電流,使充電電流和毛細管噪聲電流(見方波極譜法)都得到充分衰減,在一個汞滴上只測一次還原電流;而方波極譜則在一個汞滴上加很多方波,每一方波持續的時間短,毛細管噪聲電流得不到充分衰減,並在一個周期中兩次測量電流,既有氧化電流,又有還原電流。示差脈衝極譜波的波形與方波極譜波相似。
常規脈衝極譜
加脈衝的時間間隔和測量電流的方式都與示差脈衝極譜相同,只是所加脈衝電壓是階梯式的,其振幅不斷增長(圖1b),得到的極譜波(圖2)與直流極譜波(見直流極譜法)相似。
脈衝極譜法是方波極譜法的發展,它比方波極譜法靈敏好幾倍,使用的支持電解質的濃度也比較低(小至0.02Μ),是目前靈敏度最高的極譜法和伏安法。
示差脈衝極譜法的優點是靈敏度高(可檢出10-9 克/毫升的Cd2+ ),分辨力好(可以分辨相差25毫伏的兩個峰),前極化電流的影響小(前放電物質的允許存在量達50000:1)。