概述
高齡土顏色純白或淡灰,呈六角形片狀結晶,相對密度2.54~2.60,吸油量為30%~50%。高嶺土的pH值一般為4~5,呈弱酸性。
製備方法
高嶺土是將較純的自然風化原料經乾法或濕法加工而得製得的產品較於法製得的產品純淨,粒徑分布好。
高齡土的用途
高嶺土具有白度高、質軟、易分散懸浮於水中、良好的可塑性和高的粘結性、優良的電絕緣性能;具有良好的抗酸溶性、很低的陽離子交換量、較好的耐火性等理化性質。因此高嶺土已成為造紙、陶瓷、橡膠、化工、塗料、醫藥和國防等幾十個行業所必需的礦物原料。有報導稱,日本還有將高嶺土用於代替鋼鐵製造切削刀具、車床鑽頭和內燃機外殼等方面套用。特別是最近幾年,現代科學技術飛速發展,使得高嶺土的套用領域更加廣泛,一些高新技術領域開始大量運用高嶺土作為新材料,甚至原子反應堆、太空梭和宇宙飛船的耐高溫瓷器部件,也用高嶺土製成。
高齡土可提高電纜的體積電阻率,使產品有較高的電絕緣性,並且分散性好,與基料的交聯性得到改善,起到一定的補強作用。
高嶺土在造紙工業的套用十分廣泛。主要有兩個領域,一個是在造紙(或稱抄紙)過程中使用的填料,另一個是在表面塗布過程中使用的顏料。對於一般文化紙,填料量占紙重量的10-20%。對於塗布紙和紙板(主要包括輕量塗布紙、銅版紙和塗布紙板),除了需要填料外,還需要顏料,填、顏料用的高嶺土所占比重為紙重的20-35%。高嶺土套用於造紙,能夠給予紙張良好的覆蓋性能和良好的塗布光澤性能,還能增加紙張的白度、不透明度,光滑度及印刷適性,極大改善紙張的質量。
高嶺土用作塗料或聚氨酯密封膠的填料時,須燃燒以除去水分,成為疏水性矽酸鋁。天然高嶺土經除雜、800℃3h以上特殊鍛燒、超細、改性處理得到的塗料用高嶺土,具有高白度、易分散、懸浮性好等特點,漆面平整,光亮、耐候性好、並可部分替代鈦白粉。
白度和亮度
白度是高嶺土工藝性能的主要參數之一,純度高的高嶺土為白色。高嶺土白度分自然白度和煅燒後的白度。對陶瓷原料來說,煅燒後的白度更為重要,煅燒白度越高則質量越好。陶瓷工藝規定烘乾105℃為自然白度的分級標準,煅燒1300℃為煅燒白度的分級標準。白度可用白度計測定。白度計是測量對3800—7000 ?波長光的反射率的裝置。在白度計中,將待測樣與標準樣(如BaSO4、MgO等)的反射率進行對比,即白度值(如白度90即表示相當於標準樣反射率的90%)。
亮度是與白度類似的工藝性質,相當於4570 ?波長光照射下的白度。
高嶺土的顏色主要與其所含的金屬氧化物或有機質有關。一般含Fe2O3呈玫瑰紅、褐黃色;含Fe2+呈淡藍、淡綠色;含MnO2呈淡褐色;含有機質則呈淡黃、灰、青、黑等色。這些雜質存在,降低了高嶺土的自然白度,其中鐵、鈦礦物還會影響煅燒白度,使瓷器出現色斑或熔疤。
粒度分布
粒度分布是指天然高嶺土中的顆粒,在給定的連續的不同粒級(以毫米或微米篩孔的網目表示)範圍內所占的比例(以百分含量表示)。高嶺土的粒度分布特徵對礦石的可選性及工藝套用具有重要意義,其顆粒大小,對其可塑性、泥漿粘度、離子交換量、成型性能、乾燥性能、燒成性能均有很大影響。高嶺土礦都需要進行技術加工處理,是否易於加工到工藝所要求的細度,已成為評價礦石質量的標準之一。各工業部門對不同用途的高嶺土都有具體的粒度和細度要求。如美國對用作塗料的高嶺土要求小於2μm的含量占90—95%,造紙填料小於2μm的占78—80%。
可塑性
高嶺土與水結合形成的泥料,在外力作用下能夠變形,外力除去後,仍能保持這種形變的性質即為可塑性。可塑性是高嶺土在陶瓷坯體中成型工藝的基礎,也是主要的工藝技術指標。通常用可塑性指數和可塑性指標來表示可塑性的大小。可塑性指數是指高嶺土泥料的液限含水率減去塑限含水率,以百分數表示,即W塑性指數=100(W液性限度-W塑性限度)。可塑性指標代表高嶺土泥料的成型性能,用可塑儀直接測定泥球受壓破碎時的荷重及變形大小可得,以kg·cm表示,往往可塑性指標越高,其成型性能越好。高嶺土的可塑性可分為四級。
可塑性強度可塑性指數可塑性指標
強可塑性>153.6
中可塑性7—152.5—3.6
弱可塑性1—7<2.5
非可塑性<1
結合性
結合性指高嶺土與非塑性原料相結合形成可塑性泥團並具有一定乾燥強度的性能。結合能力的測定,是在高嶺土中加入標準石英砂(其質量組成0.25—0.15粒級占70%,0.15—0.09mm粒級占30%)。以其仍能保持可塑泥團時的最高含砂量及乾燥後的抗折強度來判斷其高低,摻入的砂越多,則說明這種高嶺土結合能力就越強。通常凡可塑性強的高嶺土結合能力也強。
粘性和觸變性
粘性是指流體內部由於內摩擦作用而阻礙其相對流動的一種特徵,以粘度來表示其大小(作用於1單位面積的內摩擦力),單位是Pa·s。粘度的測定,一般採用鏇轉粘度計,以在含70%固含量的高嶺土泥漿中的轉速來衡量。在生產工藝中,粘度具有重要意義,它不僅是陶瓷工業的重要參數,對造紙工業影響也很大。據資料表明,國外用高嶺土作塗料,在低速塗布時要求粘度約0.5Pa·s,高速塗布時要求小於1.5Pa·s。
觸變性指已經稠化成凝膠狀不再流動的泥漿受力後變為流體,靜止後又逐漸稠化成原狀的特性。以厚化係數表示其大小,採用流出粘度計和毛細管粘度計測定。
粘性和觸變性與泥漿中礦物成分,粒度及陽離子類型有關,一般,蒙脫石含量多的,顆粒細的,交換性陽離子以鈉為主的,其粘度和厚化係數高。因此工藝上常用添加可塑性強的粘土、提高細度等方法提高其粘性和觸變性,用增加稀釋電解質和水分等方法降低之。
乾燥性能
乾燥性能指高嶺土泥料在乾燥過程中的性能。包括乾燥收縮、乾燥強度和乾燥靈敏度等。
乾燥收縮指高嶺土泥料在失水乾燥後產生的收縮。高嶺土泥料一般在40—60℃至多不超過110℃溫度下就發生脫水而乾燥,因水分排出,顆粒距離縮短,試樣的長度和體積就要發生收縮。乾燥收縮分線收縮和體收縮,以高嶺土泥料乾燥至恆重後長度及體積變化的百分數表示。高嶺土的乾燥線收縮一般在3—10%。粒度越細,比表面積越大,可塑性越好,乾燥收縮越大。同一類型的高嶺土,因摻合水的不同,其收縮也不同,多者,收縮大。在陶瓷工藝中,乾燥收縮過大,坯體容易發生變形或開裂。
乾燥強度指泥為乾燥至恆重後的抗折強度。
乾燥靈敏度指坯體乾燥時,可能產生變形和開裂傾向的難易程度。靈敏度大,在乾燥過程中容易變形和開裂。一般乾燥靈敏度高的高嶺土(乾燥靈敏度係數K>2)容易形成缺陷;低者(乾燥靈敏度係數K<1)在乾燥中比較安全。
燒結性
燒結性是指將成型的固體粉狀高嶺土坯體加熱至接近其熔點(一般超過1000℃)時,物質自發地充填粒間隙而緻密化的性能。氣孔率下降到最低值,密度達到最大值的狀態,稱為燒結狀態,相應的溫度稱為燒結溫度。繼續加熱時,試樣中的液相不斷增加,試樣開始變形,此時溫度即稱轉化溫度。燒結溫度與轉化溫度的間隔稱燒結範圍。燒結溫度和燒結範圍在陶瓷工業中是決定坯料配方、選擇窯爐類型的重要參數。試料以燒結溫度低、燒結範圍寬(100—150℃)為宜,工藝上可以用摻配助熔原料及將不同類型的高嶺土按比例摻配的方法控制燒結溫度及燒結範圍。
燒成收縮
燒成收縮性是指已乾燥的高嶺土坯料在燒成過程中,發生一系列物理化學變化(脫水作用、分解作用、生成莫來石,易熔雜質熔化生成玻璃相充填於質點間的空隙等),而導致製品收縮的性能,也分為線收縮和體收縮兩種。同乾燥收縮一樣,燒成收縮太大,容易導致坯體開裂。另外,焙燒時,坯料中若混有大量的石英,它將發生晶型轉化(三方→六方),使其體積膨脹,也會產生反收縮。
耐火性
耐火性是指高嶺土抵抗高溫不致熔化的能力。在高溫作業下發生軟化並開始熔融時溫度稱耐火度。其可採用標準測溫錐或高溫顯微直接測定,也可用M.A.別茲別洛道夫經驗公式進行計算。
耐火度t(℃)=[360+Al2O3-R2O]/0.228
式中:Al2O3為SiO2和Al2O3分析結果之和為100時其中Al2O3所占的質量百分比;R2O為SiO2和Al2O3分析結果之和為100時其它氧化物所占的質量百分比。
通過此公式計算耐火度的誤差在50℃以內。
耐火度與高嶺土的化學組成有關,純的高嶺土的耐火度一般在1700℃左右,當水雲母、長石含量多,鉀、鈉、鐵含量高時,耐火度降低,高嶺土的耐火度最低不小於1500℃。工業部門規定耐火材料的R2O含量小於1.5—2%,Fe2O3小於3%。
懸浮性和分散性
懸浮性和分散性指高嶺土分散於水中難於沉澱的性能。又稱反絮凝性。一般粒度越細小,懸浮性就越好。用於搪瓷工業的高嶺土要求有良好的懸浮性。一般據分散於水中的樣品經一定時間的沉降速度來確定其懸浮性能的好壞。
可選性
可選性是指高嶺土礦石經手工挑選,機械加工和化學處理,以除去有害雜質,使質量達到工業要求的性能。高嶺土的可選性取決於有害雜質的礦物成分、賦存狀態、顆粒大小等。石英、長石、雲母、鐵、鈦礦物等均屬有害雜質。高嶺土選礦主要包括除砂、除鐵、除硫等項目。
離子吸附性及交換性
高嶺土具有從周圍介質中吸附各種離子及雜質的性能,並且在溶液中具較弱的離子交換性質。這些性能的優劣主要取決於高嶺土的主要礦物成分,見表8。
表8 不同類型高嶺土的陽離子交換容量
礦物成份特點陽離子交換容量
高嶺石為主2—5mg/100g
埃洛石為主13mg/100g
含有機質(球土)10—120mg/100g
化學穩定性
高嶺土具有強的耐酸性能,但其耐鹼性能差。利用這一性質可用它合成分子篩。
電絕緣性
優質高嶺土具有良好的電絕緣性,利用這一性質可用之製作高頻瓷、無線電瓷。電絕緣性能的高低可以用它的抗電擊穿能力來衡量。
高齡土的世界生產布局
目前,全球高嶺土總產量約為4000萬噸(該數據屬於簡單的國與國產量的相加,其中沒有統計原礦的貿易量,包含較多的重複計算),其中精製土約為2350萬噸。造紙工業是精製高嶺土最大的消費部門,約占高嶺土總消費量的60%。據加拿大Temanex諮詢公司提供的數據,2000年全球紙和紙板總產量約為31900萬噸,全球造紙塗料用高嶺土總用量為約1360萬噸
世界上有60多個國家和地區生產高嶺土。根據1996年美國“Mineral Commadity Summaries”資料看,1995年世界高嶺土總產量為1 903.7萬t,比1994年增長5%。美國、英國、烏克蘭、中國、巴西是世界主要的高嶺土生產國,其產量合計占世界總產量的78%。
美國是世界最大的高嶺土生產國,1995年高嶺土產量達949萬t,占世界高嶺土總產量的50%左右;英國是歐洲高嶺土的最大生產國,1995年高嶺土產量達265萬t,其ECC國際有限公司是英國乃至世界上最大的高嶺土生產公司,其產量占全英高嶺土產量的90%以上,年生產能力為250萬t,若加上在美國和巴西等地的分公司產量,ECC公司年產高嶺土可達500萬t左右。
中國是世界上第三大高嶺土生產國,1995年高嶺土產量為147.93萬t,1996年為235.35萬t。中國目前有縣以上高嶺土礦山企業100餘個,鄉鎮企業或採礦點700餘個。中國高嶺土生產能力估計超過300萬t,選礦能力50餘萬t。中國高嶺土主要產區在江蘇、廣東、廣西、福建和江西等省(區)。年產10萬t高嶺土原礦的礦山企業有:江蘇蘇州中國高嶺土公司;廣東湛江高嶺土公司、茂名市南山閣瓷土公司、茂名高嶺土公司、茂名石化礦業公司;福建龍巖高嶺土公司。機選能力在10萬t以上的礦山企業有:江蘇蘇州中國高嶺土公司和廣東湛江高嶺土公司。
此外,中國現有煤系高嶺土企業20餘個,年產能力約30萬t。目前在建和擬建的煤系高嶺土礦山企業10餘個,年設計能力20餘萬t噸。
參考資料:
http://www.wbond.cn/bbs/viewthread.php?tid=6088&extra=page%3D1