概念
在無機鹽工業中，不同離子的兩種鹽（或鹼和鹽、酸和鹽）在液相（或液－固相）中進行離子交換，生成另外兩種鹽（或鹼和鹽、酸和鹽）的反應過程。鹼和鹽、酸和鹽的複分解反應過程，通常分別稱為鹼解和酸解。原理
在複分解反應中，反應物和生成物，被稱為互動鹽對，反應通式為：
K+ 、Na+ ‖Cl- 、NO婣-H2O
利用四元體系相圖（見相平衡）可對複分解過程中的溶解、結晶、加熱、冷卻以及蒸發和稀釋等操作進行分析，確定合理生產流程和操作條件，以獲得所需產品。四元體系相圖由乾鹽圖和水圖組成,K+ 、Na+ ‖Cl- 、NO婣-H2O四元互動鹽對的相圖（見圖）是其中典型的一例。
複分解乾鹽圖表示出四種鹽在不同溫度下的結晶區，例如DEFCN為75℃下KNO3結晶區，LAEFB為75℃下NaCl結晶區。以摩爾％為單位，EF和E1F1分別為 75℃和25℃下KNO3、NaCl兩鹽共飽和線。E、F和E1、F1分別為75℃和25℃下相應的三鹽共飽和點。水圖縱坐標表示體系的水含量，以水／總鹽量（摩爾比）為單位，純水坐標在無窮遠處。這實際上是以一個底面為正方形的長方體作為坐標空間，來表示鹽的溶解度和水含量。
從乾鹽圖上可知:75℃下三鹽共飽和點E的溶液冷卻到25℃時,析出KNO3結晶，溶液組成為b。從水圖上可知：為了使b落在25℃E1F1線上，E溶液必需加水至組分為x，加水量為x-E。25℃下溶液b加入KCl:NaCl=1:1的混合物。其組成落在乾鹽圖上的c點，加熱至75℃,NaCl結晶析出，溶液落到E點。在水圖上，為了滿足循環過程水平衡,溶液b必須先蒸發至濃度為y,蒸去水量為b-y。上述循環過程在乾鹽圖上以EbcE表示，在水圖上以ExbycE表示。
發生的條件
根據複分解反應趨於完成的條件，複分解反應發生需要一定條件。下面從反應物和生成物兩方面，按以下四類反應具體分析複分解反應發生的條件。
（1）酸+鹽→新酸+新鹽
反應物中酸必須是可溶的，生成物中至少有一種物質是氣體或沉澱或水。
如：2HCl＋CaCO3=CaCl2＋H2O＋CO2↑
（2）酸+鹼→鹽+水
反應物中至少有一種是可溶的。
如：H2SO4＋Cu(OH)2=CuSO4＋2H20
（3）鹽+鹽→兩種新鹽
國中階段反應物中的兩種鹽都是可溶性的，且反應所得的兩種鹽中至少有一種是難溶的。
如：Na2SO4＋BaCl2=2NaCl＋BaSO4↓
附：兩種鹽（一種為不溶或難溶的不穩定的鹽，另一種可溶）複分解生成更穩定（或趨於穩定）的鹽（反應物和生成物中都有有不溶的鹽）
鹽（不溶或難溶）+鹽=兩種新鹽
BaS+Na2SO4=BaSO4↓+Na2S
BaCO3+Na2SO4=BaSO4↓+Na2CO3
（4）鹽+鹼→新鹽+新鹼
反應物一般都要可溶，生成物中至少有一種是沉澱或氣體（只有氨鹽跟鹼反應才能生成氣體）。
如：2NaOH＋CuSO4=Na2SO4＋Cu(OH)2↓；NaOH＋NH4Cl=NaCl＋NH3↑＋H2O
Fe(OH)3與NaCl不發生反應
方法指導
概括上述四種類型的複分解反應能夠發生並趨於完成的條件，可分成兩方面記憶掌握。一方面是對反應物的要求：酸鹽、酸鹼一般行，鹽鹽、鹽鹼都需溶；另一方面是對生成物的要求：生成物中有沉澱析出或有氣體放出，或有水生成或難電離的物質生成。這兩方面必須兼顧，才能正確地書寫有關複分解反應的化學方程式。
反應條件
氣體：CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑
沉澱：Ca(OH)2+Na2CO3=CaCO3↓+2NaOH
水：H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O
難電離：CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl
條件規律：鹽可溶，生成水or氣or沉,難電離的物質
廣義的複分解反應是生成難電離，難溶和揮發性的物質，如CH3COONa和HCl
套用
利用複分解反應製取所需產品，一般要求作為反應物的兩種鹽在水中溶解度比較大，作為生成物的鹽溶解度比較小，且在一定溫度範圍內能成為固體析出。根據生成物狀態也可有三種情況：①析出的固體結晶就是所需產品。如氯化鉀和硝酸鈉複分解時，在低溫下即可析出硝酸鉀固體結晶。②複分解所得溶液需進一步加工才能得到產品。如碳酸銨和硫酸鈣複分解時，需將碳酸鈣沉澱分離後的溶液進行蒸發，才能得到硫酸銨固體產品。③生成物的兩種鹽都是沉澱，它們的混合物就是產品。如硫酸鋅和硫化鋇複分解時，生成硫化鋅和硫酸鋇兩種鹽的沉澱混合物，經過濾、洗滌和高溫灼燒，而成為白色顏料鋅鋇白（立德粉）。鹽在水溶液中的飽和濃度與溫度有關。除了生成物是溶解度很小的鹽外，複分解反應過程中，原料鹽的一次利用率（或稱轉化率）通常不會很高，需要將分離固體結晶後的母液循環使用，以提高總利用率。 採用複分解反應生成無機鹽，一般是在帶有機械攪拌的槽式反應器中進行，操作可以是間歇的，也可以是連續的。複分解反應生產無機鹽的過程中，常用到過濾、結晶等化工單元操作。
