四甲基哌啶氧化物

四甲基哌啶氧化物，縮寫為TEMPO，是一種哌啶類的氮氧自由基。為橘紅色易升華結晶或液體，易溶於水、乙醇和苯等溶劑，有毒，具腐蝕性，可經皮膚吸收，有強烈刺激性。其具有捕獲自由基和猝滅單線態氧的功能，且是一種非常有效的氧化催化劑，能將伯醇氧化為醛、仲醇氧化為酮。具有產率高、選擇性好、穩定性良好、可循環使用等優點。

名稱

TEMPO

中文名：2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物
英文名：2,2,6,6-Tetramethylpiperidinooxy (縮寫為TEMPO)
別名：2,2,6,6-四甲基-1-哌啶酮、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基、2,2,6,6-四甲基哌啶氧(TEMPO)、2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧、四甲基哌啶氧自由基、2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)、2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基、1,1,5,5-Tetramethylpentamethylene nitroxide、1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine、1-Piperidinyloxy radical, 2,2,6,6-tetramethyl-、2,2,6,6-Tetramethyl-1-oxylpiperidine、2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperadoxyl、2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidinoxyl、2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinylox;2,2,6,6-Tetramethyl-1-piperidyloxy
Cas號：2564-83-2
EINECS：219-888-8

理化性質

tempo

分子式: C9H18NO
分子量: 156.25
熔點：36-40℃(lit.)
沸點：193℃(分解) 真空中升華
閃點：67℃
密度：0.912g/cm3
性狀：橘紅色易升華結晶或液體，易溶於水(20℃時為9.7g/L)，以及乙醇、苯等有機溶劑。
有毒，具腐蝕性，可經皮膚吸收，有強烈刺激性。
由於四個甲基的位阻效應，雖然TEMPO是個自由基，但是對光熱均較為穩定。(穩態自由基)

套用

TEMPO於1960年首先由Lebedev 和Kazarnowskii製得，在化學、生物學、食品工業、農業等領域都有較為廣泛的套用。TEMPO是一種非常有效的氧化催化劑，能將伯醇和仲醇氧化成所需的羰基化合物。具有產率高、選擇性好、穩定性良好、可循環使用等特點。
儲存條件：2-8°C
穩定性：穩定。遠離強酸與強氧化劑。需冷藏。

機理

它具有捕獲自由基、猝滅單線態氧和選擇性氧化等功能。在高分子化學中用作自由基捕獲劑、阻聚劑、抗老化劑、熱降解抑制劑和光、熱穩定劑，也能與活性鏈自由基結合為共價休眠種。共價休眠種可再均裂為鏈自由基，再增長。在有機合成中用作各種醇和多元醇類氧化反應的催化劑，用於將伯醇氧化為醛，具高選擇性，不再氧化至羧酸；將仲醇氧化為酮。
TEMPO及其衍生物在造紙中用於高得率漿光誘導返黃抑制和纖維素C6位伯羥基選擇性氧化。
TEMPO 具有順磁性，在生物化學中用作電子自旋標記物，廣泛套用於生物大分子結構和生物反應機理的研究。
TEMPO為接觸反應氧化劑，用於碘苯二乙醯氧化橙花醇生成橙花醛。總之，銅/TEMPO用於1位醇生成醛的接觸反應。

製備

可由2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮（TAA）與水合肼縮合為腙，再經高溫脫氮得到2,2,6,6-四甲基哌啶（TEMP），最後氧化而得。

安全信息

危險品標誌：C,Xi
危險類別碼 ：34-36/37/38
安全說明： 26-36/37/39-45-24/25
危險品運輸編號：UN 3263 8/PG 2
WGK Germany：3
RTECS號：TN8991900
HazardClass：8
PackingGroup：III
海關編碼：29333999