性質:π鍵與相鄰原子上的p軌道發生的共軛。它分為多電子、缺電子與等電子p,π-共軛三種類型。例如氯乙烯,CH2=CH—Cl,的共軛體系是由3個原子(C,C,Cl)與4個p電子(π鍵2個,氯原子2個)組成,共軛π鍵中的p電子數多於共軛鍵的原子數,稱為多電子p,π-共軛。如果與π鍵共軛的p軌道是一個缺電子的空軌道,則形成共軛π鍵的p電子數少於共軛鏈的原子數,稱為缺電子p,π-共軛,如烯丙基正離子CH2=CH—CH2。而烯丙基自由基CH2=CH—CH2,則組成共軛鏈的原子數與p電子數相等,稱為等電子,p,π-共軛。由p,π-共軛而產生的使分子趨於穩定,鍵長發生平均化等效應,稱為p,π-共軛效應。
p-π共軛又稱多電子共軛效應。在簡單的多電子共軛體系中,Z為一個帶有p電子對(或稱n電子)的原子或基團。這樣的共軛體系中,除Z能形成d-π共軛情況外,都有向基準雙鍵A匉B-方向給電子的共軛效應:
例如:
Z原子的一對p電子的作用,類似正常共軛體系中的-XY基團。