1,3-丁二烯

1,3-丁二烯

1,3-丁二烯英文名1,3-Butadiene,別名有丁二烯等,分子式為C4H6,遇明火、受熱可燃; 燃燒產生刺激煙霧.一種重要的化工原料,可用於製造合成橡膠(丁苯橡膠、順丁橡膠、丁腈橡膠、氯丁橡膠)。

基本信息

概況

1,3-丁二烯1,3-丁二烯

化學品中文名稱: 1,3-丁二烯
化學品英文名稱: 1,3-butadiene
中文名稱2: 聯乙烯
英文名稱2:
技術說明書編碼: 21
CAS No.: 106-99-0
分子式: C4H6
分子量: 54.09
成分/組成信息
有害物成分 含量 CAS No.
1,3-丁二烯 ≥99.5% 106-99-0

性質

丁二烯是無色有微弱芳香氣味的無色易液化氣體,難溶於水,可溶於、醚、丙酮、苯等有機溶劑。在氧氣存在下容易發生聚合。

分子式結構模形圖分子式結構模形圖

1,3-丁二烯分子中的碳-碳單鍵可以自由鏇轉,但無順式和反式異構體。丁二烯還有另一種異構體:1,2-丁二烯,它是一個累積二烯烴,與1,3-丁二烯相比非常不穩定。

丁二烯是狄爾斯-阿爾德反應常用的雙烯體之一,它與缺電子親雙烯體發生狄爾斯-阿爾德反應,可以製取蒽醌四氫苯酐丁烷四羧酸、六氫苯二甲酸酐等很多化工產品。丁二烯也可以與二氧化硫發生螯變反應,然後加氫生成工業溶劑環丁碸。

當把丁二烯通入溴水,起加成反應時,除了生成溴直接和雙鍵加成生成的1-二溴丁烯外,還生成2-二溴丁烯——在加成時,兩個雙鍵中比較活潑的鍵一起斷裂,同時生成新的雙鍵。如果丁二烯通入得較慢,而且溴水又多又濃,最後會生成1,1,3,3-四溴丁烷。

生產方法

丁二烯的工業生產有電石炔和乙醛為原料合成、丁烯催化脫氫生、正丁烷一步脫氫、由乙烯裝置副產C4抽提等方法。丁二烯的生產以乙烯裝置副產C4抽提的方法最為經濟,各國各地區由此生產丁二烯的比例也越來越大,由丁烷和丁烯脫氫生產丁二烯的比例有所下降,乙醇生產丁二烯的裝置逐漸停工。

用途

一、用作合成橡膠合成樹脂合成纖維增塑劑乳膠漆等的原料

二、丁二烯是生產合成橡膠(丁苯橡膠順丁橡膠丁腈橡膠氯丁橡膠)的主要原料。隨著苯乙烯塑膠的發展,利用苯乙烯與丁二烯共聚,生產各種用途廣泛的樹脂(如ABS樹脂、SBS樹脂、BS樹脂、MBS樹脂),使丁二烯在樹脂生產中逐漸占有重要地位。此外,丁二烯尚用於生產乙叉降冰片烯(乙丙橡膠第三單體)、1,4-丁二醇(工程塑膠)、己二腈(尼龍66單體)、環丁碸、蒽醌、四氫呋喃等等。因而也是重要的基礎化工原料。丁二烯在精細化學品生產中也有很多用處。以丁二烯為原料製取的精細化學品。主要有以下幾個方面。

(1)與缺電子嗜雙烯化合物發生狄爾斯-阿爾德反應,製得蒽醌,其衍生物是重要染料中間體、殺菌劑和殺蟲劑。

(2)與順丁烯二酸酐(簡稱順酐)反應,進而縮合,製得四氫苯酐,可作聚酯樹酯、環氧樹脂的固化劑和增塑劑。四氫苯酐再經硝酸氧化,可得丁烷四羧酸,是製造水溶性漆的原料。同樣四氫苯酐加氫製得六氫苯二甲酸酐,可用作為環氧樹脂的固化劑。

(3)與二氧化硫作用,生成環丁烯碸,然後配製成水溶液在骨架鎳催化劑存在下加氫,製得環丁碸,是芳烴萃取用的選擇性溶劑。環丁碸和二異丙醇胺的混合物可用脫二氧化碳氣體用。

(4)丁二烯的線型調聚反應在工業上很有用處。線型二聚後得到八碳直鏈烯烴,再經醛化、加氫即得壬醇,在合成香料、表面活性劑、潤滑油添加劑方面都有重要用途。用鈷絡合物作催化劑,其二聚、三聚、四聚體,都是合成高級醇和大環麝香的原料。

三、溶於醇和醚,也可溶於丙酮、苯、二氯乙烷、醋酸戊酯和糠醛、醋酸銅氨溶液中。不溶於水。

健康危害

本品具有麻醉刺激作用。急性中毒:輕者有頭痛、頭暈、噁心、咽痛、耳鳴、全身乏力、嗜睡等。重者出現酒醉狀態、呼吸困難、脈速等,後轉入意識喪失和抽搐,有時也可有煩躁不安、到處亂跑等精神症狀。脫離接觸後,迅速恢復。頭痛和嗜睡有時可持續一段時間。皮膚直接接觸丁二烯可發生灼傷或凍傷。慢性影響:長期接觸一定濃度的丁二烯可出現頭痛、頭暈、全身乏力、失眠、多夢、記憶力減退、噁心、心悸等症狀。偶見皮炎和多發性神經炎。
環境危害: 對環境有危害,對水體、土壤和大氣可造成污染
燃爆危險: 本品易燃,具刺激性。

急救措施

皮膚接觸: 立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。
眼睛接觸: 提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入: 迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

消防措施

危險特性: 易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物。接觸熱、火星、火焰或氧化劑易燃燒爆炸。若遇高熱,可發生聚合反應,放出大量熱量而引起容器破裂和爆炸事故。氣體比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。

有害燃燒產物: 一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法: 切斷氣源。若不能切斷氣源,則不允許熄滅泄漏處的火焰。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、乾粉。

泄漏應急處理

應急處理: 迅速撤離泄漏污染區人員至上風處,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。儘可能切斷泄漏源。用工業覆蓋層或吸附/ 吸收劑蓋住泄漏點附近的下水道等地方,防止氣體進入。合理通風,加速擴散。噴霧狀水稀釋、溶解。構築圍堤或挖坑收容產生的大量廢水。如有可能,將漏出氣用排風機送至空曠地方或裝設適當噴頭燒掉。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗後再用。

操作處置與儲存

操作注意事項: 密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、鹵素接觸。在傳送過程中,鋼瓶和容器必須接地和跨接,防止產生靜電。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附屬檔案破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。

儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。應與氧化劑、鹵素等分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備。

接觸控制/個體防護

職業接觸限值
中國MAC(mg/m3): 100
前蘇聯MAC(mg/m3): 100
TLVTN: OSHA 1000ppm; ACGIH 10ppm,22mg/m3
TLVWN: 未制定標準
監測方法: 氣相色譜法;溶解解吸-氣相色譜法
工程控制: 生產過程密閉,全面通風。
呼吸系統防護: 一般不需要特殊防護,高濃度接觸時可佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護: 必要時,戴化學安全防護眼鏡。
身體防護: 穿防靜電工作服。
手防護: 戴一般作業防護手套。
其他防護: 工作現場嚴禁吸菸。避免長期反覆接觸。進入罐、限制性空間或其它高濃度區作業,須有人監護。

理化特性

主要成分: 含量≥99.5%
外觀與性狀: 無色無臭氣體。
pH:
熔點(℃): -108.9
沸點(℃): -4.5
相對密度(水=1): 0.62
相對蒸氣密度(空氣=1): 1.84
飽和蒸氣壓(kPa): 245.27(21℃)
燃燒熱(kJ/mol): 2541.0
臨界溫度(℃): 152.0
臨界壓力(MPa): 4.33
辛醇/水分配係數的對數值: 無資料
閃點(℃): 無意義
引燃溫度(℃): 415
爆炸上限%(V/V): 16.3
爆炸下限%(V/V): 1.4
溶解性: 溶於丙酮、苯、乙酸、酯等多數有機溶劑。
主要用途: 用於合成橡膠ABS樹脂、酸酐等。
其它理化性質:

穩定性和反應活性

禁配物:強氧化劑、鹵素、氧。

避免接觸的條件: 受熱、光照

毒理學資料

急性毒性: LD50:無資料

LC50:285000mg/m3,4小時(大鼠吸入)

生態學資料

其它有害作用: 該物質對環境有危害,對魚類應給予特別注意。還應特別注意對地表水、土壤、大氣和飲用水的污染。

運輸信息

危險貨物編號: 21022
UN編號: 1010
包裝標誌:
包裝類別: O52
包裝方法: 鋼質氣瓶。

運輸注意事項: 本品鐵路運輸時限使用耐壓液化氣企業自備罐車裝運,裝運前需報有關部門批准。採用剛瓶運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般平放,並應將瓶口朝同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,並用三角木墊卡牢,防止滾動。運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。嚴禁與氧化劑鹵素、食用化學品等混裝混運。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。中途停留時應遠離火種、熱源。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。

法規信息

法規信息 化學危險物品安全管理條例 (1987年2月17日國務院發布),化學危險物品安全管理條例實施細則 (化勞發【1992】 677號),工作場所安全使用化學品規定 (【1996】勞部發423號)等法規,針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規定;常用危險化學品的分類及標誌 (GB 13690-92)將該物質劃為第2.1 類易燃氣體。

化學性質

1,3丁二烯的雙鍵比一般的C=C雙鍵長一些,單鍵比一般的C-C單鍵短些.這正是1,3-丁二烯分子中發生了鍵的平均化的結果。這種存在於共軛體系中表現出來的原子間的互相影響,叫做共軛效應。 

由共軛效應引起的平均化是分子內的一種屬性。1,3--丁二烯分子不受外界影響時,其電子云的分布完全對稱的。但當與BR等試劑發生加成反應,由於受到BR離子的影響而引起了分子的極化。結果使C1原子的電子云密度增大,略帶部分負電荷,而C2的電子密度相應地降低,略帶部分正電荷,又由於C2略帶部分正電荷,要吸引電子,從二又影響到C3和C4的哌電子云,使C3略帶部分負電荷,C4略帶部分正電荷。

上下游產品信息

上游原料

乙腈氮甲苯碳化鈣 正丁烷石腦油,原油

下游產品

交聯劑羧基丁苯膠乳甲基丙烯腈正丁烯四氫化鄰苯二甲酸酐改性SBR塗飾劑乙叉降冰生烯酮麝香N,N,N',N'-四甲基-2-丁烯-1,4-二胺2-(2-氯乙氧基)苯磺醯胺環十二烷1,4-二乙醯氧基-2-甲基萘環丁碸丁苯膠乳聚乙烯吡咯烷酮4-乙烯基-1-環己烯二環氧化物,異構體混合物3-環丁烯碸克菌丹甲萘醌丁腈膠NBR四氫苯酐順丁烯二醯肼1,4-二氰基丁烷1,2,3,4-四溴丁烷聚丁二烯1,6-已烷二胺六溴環十二烷聚苯乙烯丁二烯共聚物離子交換樹脂十二烷二酸2,4,4-三甲基-1-戊烯ABS樹脂仲丁醇雜醇油1,5,9-環十二烷三烯4-(2,5,6,6-四甲基-2-環己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮LHYJ-DS50型丁二烯樹脂乳液鈦、鈷齊格勒催化劑等1-烯丙基丙烯N-羥甲基-3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺

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