性質
胡椒醛在天然品少量存在於篤斯越橘、甜瓜、香胡椒、雞、雪莉酒、刺槐屬等花油和香莢蘭豆等中。為白色或黃白色閃光結晶,在空氣中露光後呈紅棕色。呈甜的香草和櫻桃似香氣。熔點37℃,沸點264℃,蒸氣壓1mmHg(87℃)。極易溶於乙醇和乙醚,溶於丙二醇和大多數非揮發性油,微溶於礦物油,不溶於甘油和水。可被氧化成胡椒酸,可燃。
用途
合法用途:該品具有類似香水草花(俗稱葵花,洋茉莉)的香氣,主要用於葵花、百合、紫羅蘭等多種花香型和幻想型化妝品香精中,在食品、菸草中變有套用。天芥菜精還和合成法黃連素的中間體。也用作農藥增效劑和電鍍添加劑。
非法用途:通過製成胡椒基甲基酮來製造,MDMA、MDA(俗稱搖頭丸)、MDE等毒品。
廣泛用於食品香精、煙用香精、皂用以及日用化妝品香精中。不僅是洋茉莉花香型香精的調和主劑,同時也是定香劑,在葵花、百合、紫羅蘭等許多花香精中都有套用。還用作食品的殺蟲劑、電鍍工業中的光亮劑等。
製備
以鄰苯二酚為原料合成
先在高壓釜中加入6.42g(0.02mo1)溴化四丁銨、100mL二氯甲烷(1.56mo1)和200mL水,然後慢慢加入15g(0.1362mo1)鄰苯二酚和15.9g(0.3975mo1)氫氧化鈉。反應溫度保持在70℃,壓力最大不超過0.25MPa。反應完成後分出有機相,回收過量的二氯甲烷後蒸餾得到13.8g鄰苯二酚亞甲醚,收率為83%。
將103g聚甲醛溶解於1L的濃鹽酸中,隨後加入535g鄰苯二酚亞甲醚,在19~20℃下攪拌反應1h。靜置後分出有機相,用水洗滌後即得粗胡椒基氯化物。
攪拌下依次將乙酸、烏洛托品和水投入反應鍋,在20℃下滴加胡椒基氯化物,溫度不超過35℃,加完後在40~42℃繼續反應1h。然後加水,升溫至100~102℃,回流水解2.5h,冷卻至40℃後用氯仿提取4次,提取液減壓蒸餾回收氯仿後收集100~120℃(533~800Pa)餾分,即為洋茉莉醛,收率61%。
以黃樟油素為原料合成
在反應鍋中加入1.0份黃樟油素與6份50%的氫氧化鉀乙醇溶液,然後加熱至170℃,在減壓下回流6h左右。當反應液的折射率達到1.578時,異構化反應即完成。冷卻後用水洗滌至中性,蒸餾回收乙醇,分餾得異黃樟油素。
158份重鉻酸鈉、2.7份對氨基苯磺酸、100份異黃樟油素和840份水加入反應釜中,在不斷攪拌下慢慢加入660份32%的硫酸溶液,控制溫度在50℃以下,硫酸加完後升溫至60℃,再攪拌反應1h;反應完畢後用苯提取兩次,提取液用水洗滌除去重鉻酸鹽,再用碳酸氫鈉溶液洗滌至中性,最後用鹽水洗滌一次。洗淨的油狀物用水蒸氣蒸餾回收苯,再減壓蒸餾得半固態洋茉莉醛粗品,收率約為85%。粗品倒入結晶盤中,置於冷凍室過夜,結晶出的固體經甩濾分離去母液,並用95%的乙醇洗滌結晶,甩幹得白色洋茉莉醛結晶。將結晶熔化後再進行二次冷凍結晶,即得精製洋茉莉醛。重鉻酸鹽法技術上成熟,成本低,但天然黃樟油素來源有限,生產中產生的含鉻廢水污染嚴重。用臭氧作為氧化劑在日本獲得了成功。
安全性
毒理學資料
1.急性毒性:大鼠經口LD50:2700mg/kg,大鼠經皮下LD50:5mg/kg,大鼠腹膜腔LD50:1500mg/kg,小鼠腹膜腔LD50:480mg/kg,狗經口LD50:5mg/kg,豚鼠經口LD50:2mg/kg,兔子經口LD50:5mg/kg。
2.變性:人體淋巴細胞:120ug/L;雞胚胎:2mg。
管制信息
胡椒醛(易製毒-1)
本品根據《危險化學品安全管理條例》、《易製毒化學品管理條例》受公安部門管制。