綠礬

綠礬

絳礬,本來綠色,新出窟未見風者,正如瑠璃。陶及今人謂之石膽,燒之赤色,故名絳礬矣。出瓜州。綠礬是一種化學物質,是硫酸亞鐵晶體,英文名稱為:ferrous sulfate ,為柱狀或粒狀集合體,呈不規則塊狀。藍綠色、綠色伴有條痕白色。分子量為278.05,pH值為3,熔點為64攝氏度,強熱分解溶於水、甘油,不溶於乙醇。

基本信息

概述

綠礬綠礬
綠礬原名青礬,始載於《新修本草》,謂:礬石有五種:青礬白礬黃礬黑礬絳礬……其絳礬本來綠色,新出窟未見風者,正如琉璃……燒之赤色,故名絳礬矣。出瓜州(今甘肅一帶)。《唐本草》:絳礬,本來綠色,新出窟未見風者,正如瑠璃。陶及今人謂之石膽,燒之赤色,故名絳礬矣。出瓜州。《本草圖經》:礬石,生河西山谷及隴西武都石門,今白礬則晉州慈州無為軍,綠礬則隰州溫泉縣,池州銅陵縣,並煎礬處出焉。初生皆石也,採得碎之,煎煉乃成。綠礬形似朴消而綠色,取此一物置於鐵板上,聚炭,封之囊袋,吹令火熾,其礬即沸,流出,色赤如融金汁者是真也。又有皂莢礬亦入藥,或雲發了綠礬也,《傳信方》治喉痹用之。《綱目》:綠礬,可以染皂色,故謂之皂礬。又有黑礬,亦名皂礬,不堪服食,惟瘡家用之。煅赤者欲名礬紅,以別朱紅。綠礬,晉地河內、西安沙州皆出之。狀如焰消,其中揀出深青瑩淨者,即為青礬,煅過變赤,則為絳礬。《綱目》云:綠礬,晉地、河內(今河南黃河以北地)。西安、沙州(今甘肅敦煌一帶地)皆出之,狀如焰消。其中揀出深青瑩淨者,即為青礬;煅過變赤,則為絳礬……昔人往往以青礬為石膽,誤矣。綜上所述,綠礬入藥分生品、煅品,綠礬生品古代已有天然礦石及人工製品兩類。如唐時青礬、宋《日華子》綠礬,均指天然礦石水綠礬;宋《本草圖經》已有煎煉成的品種。今市售品雖均為化工產品,但在西北、內蒙古等地民間所用,仍有天然產品。至於絳礬自古即用綠礬經煅制而成的加工品,綠礬煅製成絳礬,溫度約為770℃,失重率約為26%。
綠礬晶體結構屬單斜晶系。晶體為短柱狀、厚板狀、細粒狀或纖維狀,集合體呈粒塊狀、纖維放射狀塊體或皮殼、被膜。呈各種色調的綠色;含銅時呈淺綠藍色(銅綠礬),失水、羥基化或氧化為黃綠、綠黃到金絲雀黃、黃褐、紅褐、褐紅等色(過渡為水綠礬一纖鐵礬即黃礬或局部含褐鐵礦的集合體);完全脫水的純淨綠礬為白色。條痕淺於顏色。新鮮晶體透明,罕見;通常半透明,風化表面不透明。玻璃狀、絲絹狀光澤或為土狀光澤。晶體解理完全,斷口呈貝殼狀;風化者見不到清晰解理。硬度2;失水或羥基化者硬度稍增大;纖維狀、土狀者硬度更低。性脆,易碎。相對密度1.90左右。易溶於水;味覺先澀而後甜。
綠礬晶體結構屬單斜晶系。晶體為短柱狀、厚板狀、細粒狀或纖維狀,集合體呈粒塊狀、纖維放射狀塊體或皮殼、被膜。呈各種色調的綠色;含銅時呈淺綠藍色(銅綠礬),失水、羥基化或氧化為黃綠、綠黃到金絲雀黃、黃褐、紅褐、褐紅等色(過渡為水綠礬一纖鐵礬即黃礬或局部含褐鐵礦的集合體);完全脫水的純淨綠礬為白色。條痕淺於顏色。新鮮晶體透明,罕見;通常半透明,風化表面不透明。玻璃狀、絲絹狀光澤或為土狀光澤。晶體解理完全,斷口呈貝殼狀;風化者見不到清晰解理。硬度2;失水或羥基化者硬度稍增大;纖維狀、土狀者硬度更低。性脆,易碎。相對密度1.90左右。易溶於水;味覺先澀而後甜 。

藥品簡述

綠礬綠礬
藥名:綠礬
漢語拼音:zaofan
英文名:Melanterite
拉丁植物動物礦物名:Melanterite
功效分類:外用藥、清熱燥濕藥、止血藥。
科屬分類:鐵化合物類。
別名:青礬、皂莢礬、皂礬
性味:酸;澀;寒;無毒
歸經:肺經肝經脾經大腸經
功能:燥濕殺蟲;補血消積;解毒斂瘡。
主治:血虛萎黃;疳積;腹脹痞滿;腸風便血;瘡瘍潰爛;喉痹口瘡;爛弦風眼;疥癬瘙癢。
用法用量:內服:入丸、散,0.2-0.6g。不入湯劑。外用:適量,研末撒或調敷;或為2%水溶液塗洗。
生態環境:廣泛分布於乾旱地區,含鐵硫化物礦物(黃鐵礦、磁黃鐵礦等)的風化帶。
資源分布:除古代產區山西、甘肅、安徽、湖北、四川外,陝西、新疆、山東、浙江、河南、湖南等地均有產出。
藥材基源:為硫酸鹽類水綠礬族礦物水綠礬或其人工製品(絳礬)。
採收儲藏:採得後,除去雜質。宜密閉貯藏,防止變色或受潮。採得後,除去雜質。宜密閉貯藏,防止變色或受潮。綠礬經煅制後即成絳礬(又名:礬紅),參見"炮製"項。
化學品中文名稱:硫酸亞鐵晶體
化學品英文名稱: ferrous sulfate
中文名稱2: 綠礬
英文名稱2: green vitriol
技術說明書編碼: 2536
CAS No.: 7782-63-0
分子式: FeSO4·7H2O
分子量: 278.05
成分/組成信息
有害物成分 CAS No.
硫酸亞鐵 7782-63-0
外觀與性狀: 淺藍綠色單斜晶體。
pH:3
熔點(℃): 64(-3H2O)
沸點(℃): 強熱分解
溶解性: 溶於甘油,不溶於乙醇

炮製方法

綠礬臭豆腐多含綠礬
煅綠礬(又名:絳礬、礬紅):將綠礬和米醋同放在砂鍋內,蓋好,放炭爐上燒煅,待綠礬溶化時,即用竹片攪拌均勻,使礬、醋充分混和,然後加熱再煅,至全部呈絳色為度,取出放冷。(每煅綠礬100斤,用米醋20斤)
1、綠礬:《增廣驗方新編》:研末。現行,取原藥材,除去雜質,碾碎。生品多用於喉瘡、趾甲瘡等。
2、煅綠礬:《瘡瘍經驗全書》:煅通紅,取出放地上,出火毒。《萬病回春》:(綠礬)一斤用瓦一片,兩頭用泥作壩,再用香油制,瓦上焙乾,再著皂綠礬瓦上煅枯去砂為末。《本草述》:入砂鍋內新瓦蓋定鹽泥固濟,煅赤取出。《類證治裁》:麵包煅。現行,取淨綠礬,打碎後置適宜的容器內,用無煙武火加熱煅至紅透,取出放涼,研粉。內服多煅用,可用於黃腫脹滿,血虛萎黃,疳積久痢,腸風便血等。
3、醋制綠礬:《集驗方》:用火煅通赤,取出,用釅醋淬過復煅,如此三度,細研。《衛生寶鑑》:砂鍋子木炭燒通赤,用米醋內點之赤紅。《壽世保元》:用醋煮過。《串雅內編》:(綠礬)八兩,用紅醋二茶杯,鍛至紅色,放地上出火毒。《增廣驗方新編》:醋泡曬乾,入瓶內煅存性。現行,
取淨綠礬與醋同放鐵鍋內,置爐火上燒煅,待綠礬熔化時,用竹片攪勻,使礬、醋充分混合,再煅至全部呈絳色為度,取出,放涼,研粉。每綠礬100kg,用醋25kg。
取淨綠礬,用明煅法煅至紅透,趁熱用醋淬透。每綠礬100kg,用醋30kg。
據研究:分析比較炮製前後的性質和含量變化,結果證明,炮製前鐵含量為20.13%,醋制後含鐵量為24.86%,提高近5%。醋制後加強脆性,質地疏鬆,而研末製成丸劑,人體易於吸收,增強療效,同時綠礬通過醋制,使其強烈的酸澀之性味大部分消失而減輕對舌喉部黏膜的刺激性。
4、飲片性狀:綠礬為不規則碎塊,淺綠色或黃綠色,半透明,具玻璃光澤。質脆,入水易溶化。有鐵鏽氣,味澀。煅綠礬(絳礬)呈粉狀、絳色,味澀。醋制綠礬形如煅綠礬,微具醋氣,味微酸。
貯乾燥容器內,密閉,置陰涼乾燥處,防潮,防塵。

用藥禁忌

綠礬綠礬
1、多服能引起嘔吐腹痛,胃弱者慎服。
2、《綱目》:畏醋。
3、《本草經疏》:綠礬雖能消肉食堅積,然能令人作瀉,胃弱人不宜用。
4、本品多服能引起嘔吐、腹痛、腹瀉、頭暈等不良反應,胃弱及孕婦慎服。內服多用絳礬,對腸胃刺激作用較輕。服藥期間禁飲茶水。
5、《玉楸藥解》:未可輕服。
6、《現代實用中藥》:多服有礙胃腸,起消化不良及便秘之弊。生用大量作催吐劑,但易起胃腸炎,宜慎用。
7、不良反應及治療:綠礬內服,部分可溶性鐵被血液吸收,並刺激造血機能使紅細胞新生旺盛。外用能使蛋白質沉澱,其稀薄液有收斂作用,濃厚者則產生刺激。綠礬製劑治療缺鐵性貧血,療效與硫酸亞鐵組基本相似,不良反應以胃腸道症狀為主。

中藥化學成分

天然綠礬主要含硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)。因產地不同,常含有量比不同的雜質成分如銅、鈣、鎂、鋁、鋅、錳等。煅燒成絳礬則主要為氧化鐵,尚可出現含水不同的硫酸鐵組成。

臨床套用

1、治療鉤蟲病。青礬1斤,桐油2兩,混和,放在鍋內用火炒至青礬成醬油色小塊和粉末為止。研粉過100目篩,加少量稀鹽酸,裝入膠囊(每粒0.8g)備用。成人每次2粒(1.6g),每日2次,飯前服,連服,連服5-7天。小孩酌減。服藥期間禁喝茶。妊娠、嚴重胃潰瘍與3月內有嘔血史者禁服。治療35例,服藥1個月後大便沉澱鏡檢1-2次,結果除3例仍為陽性外,其餘均轉陰。服藥1、2天內反應較大,如上腹燒灼、噁心、嘔吐、腹瀉、頭痛頭暈等,一般不需處理,2天后自行消失;較嚴重者,採用針刺處理,反應可很快消失。如改為每晚睡前服1.5g,連服10天,則反應較小。
2、生血片:綠礬480g,紫河車252g,阿膠96g,肉桂72g,海螵蛸72g。取紫河車、肉桂、海螵蛸用水洗淨,烘乾,粉碎成細粉,與已過篩的綠礬、澱粉適量混勻。另分別取蔗糖適量和阿膠加水製成糖漿和膠漿後混合,加入上述細粉,混勻,製成顆粒,加硬脂酸鎂(用量相當於顆粒的1%),壓片,每片重0.25g,包糖衣。本品除去糖衣後呈棕褐色,味腥,微澀。功能補氣助陽,益精生血。用於貧血(繼發性貧血、再生障礙性貧血)。口服,每次4-5片,每日2-3次。兒童酌減。服藥期間忌茶及碳酸鈉。(《遼寧省藥品標準》1987年)
3、黃病絳礬丸:皂礬(煅)360g,蒼朮(炒)180g,厚朴(制)180g,甘草60g,陳皮120g,大棗240g。以上六味,除皂礬、大棗外,其餘4味粉碎成細粉;將大棗煮熟去皮、核,製成棗泥,與上述粉末拌勻,烘乾,加入皂礬細粉,過篩,混勻;用水泛丸,乾燥,即得。本品為赭紅色水丸。氣特殊,味酸、微澀。功能祛濕,健脾,消脹。用於鉤蟲病貧血,濕熱黃疸,腹脹浮腫。口服,每次3-6g,每日2次。(《浙江省藥品標準》1983年)散;治療風熱毒邪所致爛弦風眼,目赤腫痛,迎風流淚,則可以本品熱湯泡洗,亦可與清熱解毒的黃連浸水洗。
4、用於疥癬瘙癢。綠礬不僅能解毒燥濕,又能殺蟲止癢,故為疥癬瘙癢等證所常用。治疥瘡,用本品配花椒、冰片、樟腦同為末,乾撒,或菜油調敷。治濕癬瘙癢,可以本品火煅為末,用豬膽汁調搓;治鵝掌風皮膚枯厚,破裂作痛,則可以本品配白礬、兒茶、側柏葉煎水熏洗,如《外科大成》二礬散

常用選方

綠礬綠礬
1、治黃腫病:五倍子半斤(炒黑),綠礬四兩(薑汁炒白),針砂四兩(醋炒紅色),神曲半斤(炒微黃色)。上為細末,生薑汁煮棗肉為丸,如梧桐子大。每服六、七十丸,溫酒下,不能飲酒米飲湯亦可。終身忌食蕎麥麵,犯了再發難治。(《醫學正傳》綠礬丸)
2、治食勞黃病,身目俱黃:青礬,鍋內煅赤,米醋拌為,棗肉和丸梧子大。每服二、三十丸,食後薑湯下。(《救急方》)。
3、治鉤蟲病方:青礬半斤,米醋四兩,黑豆四兩,米飯適量。先將青礬放新瓦上煅為紅色,分兩次淬入米醋,煅至乾透,取出秤取四兩,研細末;另將黑豆炒熟磨成細粉,與青礬服六至八分,兒童酌減,每早晚各服一次,連服五至十天。休息數天后再服。以十至二十天為一療程。服藥期忌飲茶。(《湖南家村常用中草藥手冊》)
4、治小兒疳疾有蟲,愛食泥土:綠礬為末,以豬膽汁和丸綠豆大。每服五、七丸,米飲下,無時,(《小兒衛生總微論方》綠礬丸)
5、治大人小兒赤白痢,腸滑不止:綠礬、白礬、石灰、鉛丹(四味同入罐子內,燒通赤,放冷,研)、龍骨、赤石脂、縮砂仁各半丙。上搗研為散,更合研勻。每服一錢匕,小兒半錢匕或一字匕,並米飲調下。腸滑極有效,作丸服亦得。(《聖濟總錄》綠白散)
6、治積年腸風下血,面色萎黃,下部腫疼,或如鼠奶,或如雞冠,常似蟲咬,癢痛不息:綠礬四兩,搗碎安瓶子內,以瓦子蓋口,用大為燒一食間,候冷取出,研細如粉,更用白鹽一兩,硫黃一兩合研,再入瓶內,準前燒一食間,候冷取出,研令極細,入附末一兩,都研令勻,用粟料飯和丸如梧桐子大。每日空心及晚食前,暖生地黃汁下二十丸。(《聖惠方》綠礬丸)
7、治婦人赤白帶下,連年不瘥:綠礬一兩(燒赤),釜底墨一兩,烏賊魚骨一兩(炙黃)。上藥細研為末,以粟米飯和丸,如梧桐子大。每於食前,以暖酒下十五丸。(《聖惠方》綠礬丸)
8、治耳生爛瘡:棗子去核,包青礬煅研,香油調敷之。(《摘元方》)
9、治甲疽:綠礬五兩,燒至汁盡,為末。先以鹽湯洗瘡拭乾,用散敷瘡上,惟多為佳,著藥訖,以軟帛緩裹,若患急痛,即塗少酥令潤,每日一遍,鹽湯洗濯,有膿處則洗使淨,其痂乾處不須近,每洗訖,敷藥如初,似急痛即塗酥,五、六日即覺瘡上痂漸剝起,但依前洗敷藥,十日即瘡漸漸總剝痂落,軟處或更生白膿泡,即捺破敷藥。(《外台秘要方》)
10、治趾甲內生瘡,惡肉突出,久不愈,名臭田螺:皂礬日曬夜露,每以一兩,煎湯浸洗,仍以礬末一兩加雄黃二錢,硫黃一錢,乳香、沒藥各一錢,研勻搽之。(《醫方摘要》)
11、治疥瘡:綠礬、花椒各一文,冰片、樟腦各七文。上藥用雞子一枚,濾去黃存白,將藥納殼中,同煅成灰,瘡濕者乾摻,乾者菜油調敷。(《良方匯錄》)
12、治鉤蟲病初期感染:皂礬適量,研細泡冷開水,擦洗患處,可止癢、止痛、消炎。(徐州《單方驗方新醫療法選編》)
13、治白禿頭瘡:皂礬、楝樹子。燒研搽之。(《普濟方》)
14、治喉痹:取皂莢礬入好米醋,或常用釅醋亦通。二物同研,咽之,如苦喉中偏一傍痛,即側臥就痛處含之勿咽。(劉禹錫《傳信方》)
15、治喉風腫閉:皂礬一斤,米醋三斤。拌曬乾,末,吹之,痰涎出盡,用良薑末少許入茶內漱口,咽之。(《孫天仁集效方》)
16、治喉瘡毒盛或有蟲者:雄黃七分,綠礬三分,硼砂(煅)五分。上研極細,吹入,如熱甚用生硼砂。(《萬氏家抄方》綠雄散)
17、治舌忽硬腫,即時氣絕,名曰痿舌:綠礬不拘多少,於新瓦上煅紅,放地上涼透,研細,將牙刷腳撬開牙關,搽舌上。(《絳囊撮要》綠衣散)
18、治爛弦風眼:青礬火煅出毒,細研,泡湯澄清點洗。(《永類鈐方》)
19、治湯火灼傷:皂礬和涼水澆之,其痛即止,腫亦消。(《楊誠經驗方》)
20、治狐臭:綠礬半生半煅,為細末,入少量輕粉研細,每半錢,浴後以生薑汁調擦,候十分熱痛即止。(《仁齋直指方》)

文獻論述

1、《新修本草》:"其絳礬本來綠色,新出窟未見風者,正如琉璃,陶及今人謂之石膽,燒之赤色,故名絳礬矣。出瓜州。"
2、《本草圖經》:"綠礬出隰州溫泉縣、池州銅陵縣,並煎礬處出焉,初生皆石也,採得碎之,煎煉乃成礬。其形色似朴消而綠色,取此一物置鐵板上,聚炭封之,礬沸流出,色赤如融金汁者,是真也。看沸定,汁盡,去火待冷,取出授為末,則色如黃丹。又有皂莢礬,或雲即綠礬也。"
3、《綱目》:"綠礬,晉地、河內、西安、沙州皆出之,狀如焰消。其中揀出深青瑩淨者,即為青礬;煅過變赤,則為絳礬。入圬墁及漆匠家多用之,然貨者亦雜以沙土為塊。昔人往往以青礬為石膽,誤矣。"《綱目》:綠礬,酸涌澀收,燥濕解毒,化涎之功,與白礬同而力差緩。按《張三豐仙傳方》載伐木丸雲,治脾土衰弱,肝木氣盛,肝乘脾土,病心腹中滿,或黃腫如土色,服此能助土益元。用蒼朮二斤,米泔水浸二宿,同黃酒面曲四兩,炒赤色,皂礬一斤,醋攔曬乾,入瓶火煅。為末,醋糊丸,梧子大。每服三四十丸,好酒米湯任下,日二、三服。時珍以此方加平胃散,治中滿腹脹,果有效驗。蓋此礬色綠味酸,燒之則赤,既能入血分伐木,又能燥濕化涎,利小便,消食積,故脹滿、黃腫、瘧痢、疳疾方往往用之。其源則自張仲景用礬石、消石治女勞黃疸方中變化而來。
4、張石頑:"皂礬,專除垢膩,同蒼朮、酒麴醋丸,治心腹中滿,或黃腫如土色,甚效。蓋礬色綠,味酸,燒之則赤,用以破血分之瘀積,其效最速。《金匱》治女勞黑疸,消石礬石丸專取皂礬以破瘀積之血,緣其未經註明,嘗有誤用白礬澀收,殊昧此理。""婦人白沃經水不利,子髒堅癖,中有乾血,下白物,用礬石杏仁蜜丸納陰中,日一易之。"(《本經逢原》)
5、汪級:"礬紅功亦略同白礬,色赤入心入血分,治諸血病,從容平緩而有奇功。尤消水腫血脹食蠱,治勞疸,合蒼朮及神曲用之,治中滿鼓脹,勝於雞矢醴及他攻破之藥。又能斂氣,且不必忌鹽,蓋平肝即以和脾,補心即以生土也。"(《醫林纂要·藥性》)
6、《新修本草》:其絳礬本來綠色,新出窟未見風者,正如琉璃,陶及今人謂之石膽,燒之赤色,故名絳礬矣。出瓜州。
7、《本草經疏》:綠礬,《本經》主喉痹者,酸涌化延之功也。蚛牙口瘡,惡瘡疥癬者,燥濕除熱解毒之功也。腸內瀉血者,消散濕熱之後,復有收澀之功也。然而諸治之外,又善消積滯,凡腹中堅,肉積,諸藥不能化者,以礬紅同健脾消食藥為丸,投之輒消。
8、《本經逢原》:皂礬,專除垢膩,同蒼朮,酒麴醋丸,治心腹中滿,或黃腫如土色,甚效。蓋礬色綠、味酸,燒之則赤,用以破血分之瘀積,其效最速。《金匱》治女勞黑疸,消石礬石丸,專取皂礬以破瘀積之血,緣其未經註明,嘗有誤用白礬澀收,殊昧此理。
9、《醫林纂要》:礬紅,功亦略同白礬。色赤入心入血分,治諸血病,從容平緩而有奇功。尤消水腫血脹,治勞疸,合蒼朮及神曲用之,治中滿鼓脹,勝於雞矢醴及他攻破之藥。又能斂氣,且不必忌鹽,蓋平肝即以和脾,補心即以生土也。
10、《唐本草》:療疳及諸瘡。
11、《日華子本草》:治喉痹,蚛牙,口瘡及惡瘡,疥癬;釀鯽魚燒灰各服,療腸風瀉血。
12、《醫學入門》:消水腫黃疸,小兒疳積,治甲疽腫痛出水。
13、《綱目》:消積滯,燥脾濕,化痰涎,除脹滿黃腫、瘧利、風眼、口齒諸病。
14、《現化實用中藥》:用其小量,能補血,用於貧血及萎黃病,並治胃腸出血,配合他藥為丸劑用之。生用大量作催吐劑。外用,火煅透,治結膜炎,白癬,膿皰疹,腋臭等,用本品之稀薄液,有收斂作用。

生藥材鑒

性狀鑑別

(1)綠礬為柱狀或粒狀集合體,呈不規則塊狀。藍綠色、綠色;條痕白色。透明至微透明。表面不平坦,粗糙,露值空氣中日久,則變為淡黃色。質硬脆,用指甲可刻劃出痕,易砸碎,斷面具玻璃樣光澤。無臭,味先澀後甜。以色綠、質脆、無雜者為佳。
(2)絳礬為細粒集合體,呈不規則塊狀。表面不平坦,有的一面較平整,一面具大小不一的小孔洞。絳紅色、褐紅色或磚紅色;條痕絳紅色或黃紅色。不透明;具土樣光澤。體較輕,質硬脆,但用指甲至小刀可以刻劃出痕。砸碎後,斷面有時可見夾有白色小斑點。氣微,味極澀後微甜。以體輕、色絳紅者為佳。

顯微鑑別

(1)綠礬
①取本品碎屑少許,水合氯醛裝置,於生物顯微鏡下觀察:無色透明,可見到貝殼狀斷口。
②透射偏光鏡下:無色或微帶綠色。折光率:Ng=1.486,Nm=1.478,Np=1.471,低負突起。干涉色為綠-黃色。斜消光,Ng∧C=43°。正延長符號。二軸晶。正光性。
(2)絳礬透射偏光鏡下:形狀不規則,細粒邊緣呈紅色。小於0.025mm者半透明、高倍鏡下近無色,帶黃色調。正高突起,浸油中檢查不出以上物質的光性特徵。

中藥化學鑑定

綠礬
(1)取本品約2g,置閉口試管中,灼燒,管壁有水生成。(檢查結晶水)
(2)取本品約0.5g,加水約5ml,使溶解,濾過,濾液照下述方法試驗:
①取濾液1ml,滴加鐵氰化鉀試液,即生成深藍色沉澱:分離,沉澱在稀鹽酸中不溶,但加氫氧化鈉試液,即分解成棕色沉澱。(檢查亞鐵鹽)
②取濾液1ml,滴加氯化鋇試液,即生成白色沉澱;分離,沉澱在鹽酸或硝酸中均不溶解。(檢查硫酸鹽)
(3)X射線衍射分析曲線水綠礬為4.90(10),3.78(6),3.23(2);或4.87(5),3.78(6);可含有多種脫水產物:Fe[SO4]·5H2O為5.57(6),3.73(8);Fe[SO4]·4H2O為2.97(7)或2.93(7);Fe[SO4]·H2O為3.12(4),2.52(4)以及Fe[SO4]為5.98(8),4.36(8)或3.56(9),3.41(4)。
絳礬
(1)取本品粉末約0.1g,加水約2ml,振搖,再加稀鹽酸約1ml,使其溶解,濾過,濾液近無色。
①取濾液1ml,滴加亞鐵氰化鉀試液,即顯藍色沉澱,分離,沉澱不溶解於鹽酸。(檢查鐵鹽)
②取濾液1ml,滴加氯化鋇試液,顯白色沉澱,分離,沉澱在鹽酸、硝酸中均不溶。(檢查硫酸鹽)
(2)X射線衍射分析曲線赤鐵礦3.66(1),2.71(2),2.51(2),2.20(1),1.84(1),1.69(1),1.59(1)。
(3)熱分析曲線特徵吸熱145℃(中大),530℃(小),760℃(大)。20-70℃增重1%;70-530℃失重24%,530-770℃失重26%;770℃後分解。在300℃前仍失水20%,在770℃前失去SO2,則證明絳礬尚含大量硫酸鹽。此與X射線分析結果吻合。

農業價值

作為飼料添加劑的鐵強化劑;
農業上可用作農藥,能防治小麥黑穗病,蘋果和梨的疤痂病、果樹的腐爛病;也可用作肥料,能除去樹幹的青苔及地衣。是製造磁性氧化鐵、氧化鐵紅和鐵藍無機顏料、鐵催化劑及聚合硫酸鐵的原料。
醫藥上用作局部收斂劑及補血劑。此外還用作色譜分析試劑等。食用級用作營養增補劑,如鐵質強化劑、果蔬發色劑。
園藝中使用硫酸亞鐵來殺滅苔蘚。

藥用價值

藥用分析
【性味】酸;澀;寒;無毒
【歸經】肺;肝;脾;大腸經
【功能主治】燥濕殺蟲;補血消積;解毒斂瘡。主血虛萎黃;疳積;腹脹痞滿;腸風便血
;瘡瘍潰爛;喉痹口瘡;爛弦風眼;疥癬瘙癢
【用法用量】內服:入丸、散,0.2-0.6g。不入湯劑。外用:適量,研末撒或調敷;或為2%水溶液塗洗。
【注意】
多服能引起嘔吐腹痛,胃弱者慎服。
1、《綱目》:畏醋。
2、《本草經疏》:.《本草經疏》:綠礬雖能消肉食堅積,然能令人作瀉,胃弱人不宜用。
3、本品多服能引起嘔吐、腹痛、腹瀉、頭暈等不良反應,胃弱及孕婦慎服。內服多用絳礬,對腸胃刺激作用較輕。服藥期間禁飲茶水。
4、《玉楸藥解》:未可輕服。
5、《現代實用中藥》:多服有礙胃腸,起消化不良及便秘之弊。生用大量作催吐劑,但易起胃腸炎,宜慎用。
主治病症
脾弱黃腫用蒼朮二斤(淘米水泡兩夜)、黃酒麴四兩,同炒成赤色,加綠礬一斤,攔醋,曬乾,裝入瓶中火煅,取出研細,再加醋和糊成做成丸子,如梧子大?每服三、四十丸,好酒或米湯送下。一天服二至三次。此方名“伐木丸”,與平胃散同用,亦治肝氣脹滿。
喉風腫閉用綠礬一斤,拌入醋三斤中,曬乾,研末吹喉部。痰涎流出後,以良薑末少許,放在茶內漱口咽下。
眼睛紅爛
用紅棗五個,去核,填入綠礬,火上煨熟,加水兩碗、桃柳心各七個,一起煎濃。每取少許點眼。
瘧疾嘔吐
(少陰瘧)。用綠礬一錢,乾薑泡過,加姜制半夏半兩,共研為末,每服半錢。發病日清晨服,醋湯送下。
大便不能
用綠礬一錢,巴霜二個,同研細,放入雞蛋內攪勻。封好蛋殼破口,濕紙包舊,煨熟,同酒吃下。
大便下血多年
用綠礬四兩,入砂鍋內,封牢,煅紅,取出加青鹽、生硫磺各一兩,研勻,再入鍋中封煅一次。冷定加熟附子末一兩,共研細,以粟米粥做成蛫子,如梧子大。每服三十丸,空心服,米湯或溫酒送下。
婦女血崩
用綠礬二兩、水銀粉一錢,共研細,滴水做成丸子,如梧子大。每服二、三十丸,新汲水送下。
其他
腹中食積。用綠礬二兩,研細,加醋一大碗,在瓷器內熬煮,以要攪成膏,再加赤腳烏一兩,研成丸子,如綠豆大。每服五丸,空心服,溫酒送下。
9、走馬疳瘡(按:即走馬牙疳。病處流動,速如走馬,侵蝕口鼻,穿透骨腮,全齒剝落,出血流膿)。把綠礬放入鍋中,用炭火煅紅,加醋拌勻,如此三次,研細,再放入少許麝香,調勻後敷患處。用藥前以溫水把口漱淨。
10、白禿頭瘡。用綠礬和楝樹子煉研塗搽。
11、小兒頭瘡。用煅綠礬一兩、淡豉一兩(炒黑)、膩粉二錢,研勻搽瘡上。搽前用桑木灰淋湯洗淨頭部。
12、耳生爛瘡。用棗子去核,填入綠礬,火煅後研細,香油調敷。
13、湯火傷。用涼水沖綠礬粉澆傷處,痛立止,腫亦消。
14、癬瘡作癢。用螺螄十四個、槿樹皮末一兩,蒸熟,加入綠礬(煅過)三錢,一起搗勻,搽患處。
15、小兒疳蟲病(病人喜食土和某些生物)。用綠礬研細,加豬膽汁調成丸子,如綠豆大,每服五至七丸,米湯送下。
16、甲疸(剪趾甲時誤傷肌肉,或趾甲長入肉內,都能形成瘡腫,流黃水,爛五趾,痛如火燒)。用綠礬五兩,煅到汁盡,研細收存。先以鹽水洗瘡,後以礬粉厚敷瘡上。每到如此洗敷,十日可治好。
可做淨水劑
17、治療血液病。

出處

出自《日華子本草》。
唐本草
絳礬,本來綠色,新出窟未見風者,正如瑠璃。陶及今人謂之石膽,燒之赤色,故名絳礬矣。出瓜州。
本草圖經
礬石,生河西山谷及隴西武都石門,今白礬則晉州慈州無為軍,綠礬則隰州溫泉縣,池州銅陵縣,並煎礬處出焉。初生皆石也,採得碎之,煎煉乃成。綠礬形似朴消而綠色,取此一物置於鐵板上,聚炭,封之囊袋,吹令火熾,其礬即沸,流出,色赤如融金汁者是真也。又有皂莢礬亦入藥,或雲發了綠礬也,《傳信方》治喉痹用之。
綱目
“綠礬,可以染皂色,故謂之皂礬。又有黑礬,亦名皂礬,不堪服食,惟瘡家用之。煅赤者欲名礬紅,以別朱紅。”“綠礬,晉地河內、西安沙州皆出之。狀如焰消,其中揀出深青瑩淨者,即為青礬,煅過變赤,則為絳礬。”

鑑別

性狀鑑別
(1)綠礬為柱狀或粒狀集合體,呈不規則塊狀。藍綠色、綠色;條痕白色。透明至微透明。表面不平坦,粗糙,露值空氣中日久,則變為淡黃色。質硬脆,用指甲可刻劃出痕,易砸碎,斷面具玻璃樣光澤。無臭,味先澀後甜。以色綠、質脆、無雜者為佳。
(2)絳礬為細粒集合體,呈不規則塊狀。表面不平坦,有的一面較平整,一面具大小不一的小孔洞。絳紅色、褐紅色或磚紅色;條痕絳紅色或黃紅色。不透明;具土樣光澤。體較輕,質硬脆,但用指甲至小刀可以刻劃出痕。砸碎後,斷面有時可見夾有白色小斑點。氣微,味極澀後微甜。以體輕、色絳紅者為佳。
顯微鑑別
(1)綠礬
①取本品碎屑少許,水合氯醛裝置,於生物顯微鏡下觀察:無色透明,可見到貝殼狀斷口。
②透射偏光鏡下:無色或微帶綠色。折光率:Ng=1.486,Nm=1.478,Np=1.471,低負突起。干涉色為綠-黃色。斜消光,Ng∧C=43°。正延長符號。二軸晶。正光性。
(2)絳礬透射偏光鏡下:形狀不規則,細粒邊緣呈紅色。小於0.025mm者半透明、高倍鏡下近無色,帶黃色調。正高突起,浸油中檢查不出以上物質的光性特徵。
化學鑑別
綠礬
(1)取本品約2g,置閉口試管中,灼燒,管壁有水生成。(檢查結晶水)
(2)取本品約0.5g,加水約5ml,使溶解,濾過,濾液照下述方法試驗:
①取濾液1ml,滴加鐵氰化鉀試液,即生成深藍色沉澱:分離,沉澱在稀鹽酸中不溶,但加氫氧化鈉試液,即分解成棕色沉澱。(檢查亞鐵鹽)
②取濾液1ml,滴加氯化鋇試液,即生成白色沉澱;分離,沉澱在鹽酸或硝酸中均不溶解。(檢查硫酸鹽)⑶X射線衍射分析曲線水綠礬為4.90(10),3.78(6),3.23(2);或4.87(5),3.78(6);可含有多種脫水產物:Fe[SO4]·5H2O為5.57(6),3.73(8);Fe[SO4]·4H2O為2.97(7)或2.93(7);Fe[SO4]·H2O為3.12(4),2.52(4)以及Fe[SO4]為5.98(8),4.36(8)或3.56(9),3.41(4)。
絳礬
(1)取本品粉末約0.1g,加水約2ml,振搖,再加稀鹽酸約1ml,使其溶解,濾過,濾液近無色。
①取濾液1ml,滴加亞鐵氰化鉀試液,即顯藍色沉澱,分離,沉澱不溶解於鹽酸。(檢查鐵鹽)
②取濾液1ml,滴加氯化鋇試液,顯白色沉澱,分離,沉澱在鹽酸、硝酸中均不溶。(檢查硫酸鹽)
⑵X射線衍射分析曲線赤鐵礦3.66(1),2.71(2),2.51(2),2.20(1),1.84(1),1.69(1),1.59(1)。
熱分析曲線特徵
吸熱145℃(中大),530℃(小),760℃(大)。20-70℃增重1%;70-530℃失重24%,530-770℃失重26%;770℃後分解。在300℃前仍失水20%,在770℃前失去SO2,則證明絳礬尚含大量硫酸鹽。此與X射線分析結果吻合。

藥方選錄

(1)治黃腫病:五倍子半斤(炒黑),綠礬四兩(薑汁炒白),針砂四兩(醋炒紅色),神曲半斤(炒微黃色)。上為細末,生薑汁煮棗肉為丸,如梧桐子大。每服六、七十丸,溫酒下,不能飲酒米飲湯亦可。終身忌食蕎麥麵,犯了再發難治。(《醫學正傳》綠礬丸)
(2)治食勞黃病,身目俱黃:青礬,鍋內煅赤,米醋拌為,棗肉和丸梧子大。每服二、三十丸,食後薑湯下。(《救急方》)。
(3)治鉤蟲病方:青礬半斤,米醋四兩,黑豆四兩,米飯適量。先將青礬放新瓦上煅為紅色,分兩次淬入米醋,煅至乾透,取出秤取四兩,研細末;另將黑豆炒熟磨成細粉,與青礬服六至八分,兒童酌減,每早晚各服一次,連服五至十天。休息數天后再服。以十至二十天為一療程。服藥期忌飲茶。(《湖南家村常用中草藥手冊》)
(4)治小兒疳疾有蟲,愛食泥土:綠礬為末,以豬膽汁和丸綠豆大。每服五、七丸,米飲下,無時,(《小兒衛生總微論方》綠礬丸)
(5)治大人小兒赤白痢,腸滑不止:綠礬、白礬、石灰、鉛丹(四味同入罐子內,燒通赤,放冷,研)、龍骨、赤石脂、縮砂仁各半丙。上搗研為散,更合研勻。每服一錢匕,小兒半錢匕或一字匕,並米飲調下。腸滑極有效,作丸服亦得。(《聖濟總錄》綠白散)
(6)治積年腸風下血,面色萎黃,下部腫疼,或如鼠奶,或如雞冠,常似蟲咬,癢痛不息:綠礬四兩,搗碎安瓶子內,以瓦子蓋口,用大為燒一食間,候冷取出,研細如粉,更用白鹽一兩,硫黃一兩合研,再入瓶內,準前燒一食間,候冷取出,研令極細,入附末一兩,都研令勻,用粟料飯和丸如梧桐子大。每日空心及晚食前,暖生地黃汁下二十丸。(《聖惠方》綠礬丸)
(7)治婦人赤白帶下,連年不瘥:綠礬一兩(燒赤),釜底墨一兩,烏賊魚骨一兩(炙黃)。上藥細研為末,以粟米飯和丸,如梧桐子大。每於食前,以暖酒下十五丸。(《聖惠方》綠礬丸)
(8)治耳生爛瘡:棗子去核,包青礬煅研,香油調敷之。(《摘元方》)
(9)治甲疽:綠礬五兩,燒至汁盡,為末。先以鹽湯洗瘡拭乾,用散敷瘡上,惟多為佳,著藥訖,以軟帛緩裹,若患急痛,即塗少酥令潤,每日一遍,鹽湯洗濯,有膿處則洗使淨,其痂乾處不須近,每洗訖,敷藥如初,似急痛即塗酥,五、六日即覺瘡上痂漸剝起,但依前洗敷藥,十日即瘡漸漸總剝痂落,軟處或更生白膿泡,即捺破敷藥。(《外台秘要方》)
(10)治趾甲內生瘡,惡肉突出,久不愈,名臭田螺:皂礬日曬夜露,每以一兩,煎湯浸洗,仍以礬末一兩加雄黃二錢,硫黃一錢,乳香、沒藥各一錢,研勻搽之。(《醫方摘要》)
(11)治疥瘡:綠礬、花椒各一文,冰片、樟腦各七文。上藥用雞子一枚,濾去黃存白,將藥納殼中,同煅成灰,瘡濕者乾摻,乾者菜油調敷。(《良方匯錄》)
(12)治鉤蟲病初期感染:皂礬適量,研細泡冷開水,擦洗患處,可止癢、止痛、消炎。(徐州《單方驗方新醫療法選編》)
(13)治白禿頭瘡:皂礬、楝樹子。燒研搽之。(《普濟方》)
(14)治喉痹:取皂莢礬入好米醋,或常用釅醋亦通。二物同研,咽之,如苦喉中偏一傍痛,即側臥就痛處含之勿咽。(劉禹錫《傳信方》)
(15)治喉風腫閉:皂礬一斤,米醋三斤。拌曬乾,末,吹之,痰涎出盡,用良薑末少許入茶內漱口,咽之。(《孫天仁集效方》)
(16)治喉瘡毒盛或有蟲者:雄黃七分,綠礬三分,硼砂(煅)五分。上研極細,吹入,如熱甚用生硼砂。(《萬氏家抄方》綠雄散)
(17)治舌忽硬腫,即時氣絕,名曰痿舌:綠礬不拘多少,於新瓦上煅紅,放地上涼透,研細,將牙刷腳撬開牙關,搽舌上。(《絳囊撮要》綠衣散)
(18)治爛弦風眼:青礬火煅出毒,細研,泡湯澄清點洗。(《永類鈐方》)
(19)治湯火灼傷:皂礬和涼水澆之,其痛即止,腫亦消。(《楊誠經驗方》)
(20)治狐臭:綠礬半生半煅,為細末,入少量輕粉研細,每半錢,浴後以生薑汁調擦,候十分熱痛即止。(《仁齋直指方》)

文獻摘錄

(1)《新修本草》:"其絳礬本來綠色,新出窟未見風者,正如琉璃,陶及今人謂之石膽,燒之赤色,故名絳礬矣。出瓜州。"
(2)《本草圖經》:"綠礬出隰州溫泉縣、池州銅陵縣,並煎礬處出焉,初生皆石也,採得碎之,煎煉乃成礬。其形色似朴消而綠色,取此一物置鐵板上,聚炭封之,礬沸流出,色赤如融金汁者,是真也。看沸定,汁盡,去火待冷,取出授為末,則色如黃丹。又有皂莢礬,或雲即綠礬也。"
(3)《綱目》:"綠礬,晉地、河內、西安、沙州皆出之,狀如焰消。其中揀出深青瑩淨者,即為青礬;煅過變赤,則為絳礬。入圬墁及漆匠家多用之,然貨者亦雜以沙土為塊。昔人往往以青礬為石膽,誤矣。"》)
(4)張石頑:"皂礬,專除垢膩,同蒼朮、酒麴醋丸,治心腹中滿,或黃腫如土色,甚效。蓋礬色綠,味酸,燒之則赤,用以破血分之瘀積,其效最速。《金匱》治女勞黑疸,消石礬石丸專取皂礬以破瘀積之血,緣其未經註明,嘗有誤用白礬澀收,殊昧此理。""婦人白沃經水不利,子髒堅癖,中有乾血,下白物,用礬石杏仁蜜丸納陰中,日一易之。"(《本經逢原》)
(5)汪級:礬紅功亦略同白礬,色赤入心入血分,治諸血病,從容平緩而有奇功。尤消水腫血脹食蠱,治勞疸,合蒼朮及神曲用之,治中滿鼓脹,勝於雞矢醴及他攻破之藥。又能斂氣,且不必忌鹽,蓋平肝即以和脾,補心即以生土也。(《醫林纂要·藥性》)
(6)《綱目》:綠礬,酸涌澀收,燥濕解毒,化涎之功,與白礬同而力差緩。按《張三豐仙傳方》載伐木丸雲,治脾土衰弱,肝木氣盛,肝乘脾土,病心腹中滿,或黃腫如土色,服此能助土益元。用蒼朮二斤,米泔水浸二宿,同黃酒面曲四兩,炒赤色,皂礬一斤,醋攔曬乾,入瓶火煅。為末,醋糊丸,梧子大。每服三四十丸,好酒米湯任下,日二、三服。時珍以此方加平胃散,治中滿腹脹,果有效驗。蓋此礬色綠味酸,燒之則赤,既能入血分伐木,又能燥濕化涎,利小便,消食積,故脹滿、黃腫、瘧痢、疳疾方往往用之。其源則自張仲景用礬石、消石治女勞黃疸方中變化而來。
(7)《本草經疏》:綠礬,《本經》主喉痹者,酸涌化延之功也。蚛牙口瘡,惡瘡疥癬者,燥濕除熱解毒之功也。腸內瀉血者,消散濕熱之後,復有收澀之功也。然而諸治之外,又善消積滯,凡腹中堅,肉積,諸藥不能化者,以礬紅同健脾消食藥為丸,投之輒消。
(8)《唐本草》:療疳及諸瘡。
(9)《日華子本草》:治喉痹,蚛牙,口瘡及惡瘡,疥癬;釀鯽魚燒灰各服,療腸風瀉血。
(10)《醫學入門》:消水腫黃疸,小兒疳積,治甲疽腫痛出水。
(11)《綱目》:消積滯,燥脾濕,化痰涎,除脹滿黃腫、瘧利、風眼、口齒諸病。
(12)《現化實用中藥》:用其小量,能補血,用於貧血及萎黃病,並治胃腸出血,配合他藥為丸劑用之。生用大量作催吐劑。外用,火煅透,治結膜炎,白癬,膿皰疹,腋臭等,用本品之稀薄液,有收斂作用。

臨床套用

1.治療鉤蟲病。青礬1斤,桐油2兩,混和,放在鍋內用火炒至青礬成醬油色小塊和粉末為止。研粉過100目篩,加少量稀鹽酸,裝入膠囊(每粒0.8g)備用。成人每次2粒(1.6g),每日2次,飯前服,連服,連服5-7天。小孩酌減。服藥期間禁喝茶。妊娠、嚴重胃潰瘍與3月內有嘔血史者禁服。治療35例,服藥1個月後大便沉澱鏡檢1-2次,結果除3例仍為陽性外,其餘均轉陰。服藥1、2天內反應較大,如上腹燒灼、噁心、嘔吐、腹瀉、頭痛頭暈等,一般不需處理,2天后自行消失;較嚴重者,採用針刺處理,反應可很快消失。如改為每晚睡前服1.5g,連服10天,則反應較小。
1.1.生血片:綠礬480g,紫河車252g,阿膠96g,肉桂72g,海螵蛸72g。取紫河車、肉桂、海螵蛸用水洗淨,烘乾,粉碎成細粉,與已過篩的綠礬、澱粉適量混勻。另分別取蔗糖適量和阿膠加水製成糖漿和膠漿後混合,加入上述細粉,混勻,製成顆粒,加硬脂酸鎂(用量相當於顆粒的1%),壓片,每片重0.25g,包糖衣。本品除去糖衣後呈棕褐色,味腥,微澀。質檢參見"藥材鑑別"項。功能補氣助陽,益精生血。用於貧血(繼發性貧血、再生障礙性貧血)。口服,每次4-5片,每日2-3次。兒童酌減。服藥期間忌茶及碳酸鈉。(《遼寧省藥品標準》1987年)
1.2.黃病絳礬丸:皂礬(煅)360g,蒼朮(炒)180g,厚朴(制)180g,甘草60g,陳皮120g,大棗240g。以上六味,除皂礬、大棗外,其餘4味粉碎成細粉;將大棗煮熟去皮、核,製成棗泥,與上述粉末拌勻,烘乾,加入皂礬細粉,過篩,混勻;用水泛丸,乾燥,即得。本品為赭紅色水丸。氣特殊,味酸、微澀。功能祛濕,健脾,消脹。用於鉤蟲病貧血,濕熱黃疸,腹脹浮腫。口服,每次3-6g,每日2次。(《浙江省藥品標準》1983年)散;
治療風熱毒邪所致爛弦風眼,目赤腫痛,迎風流淚,則可以本品熱湯泡洗,亦可與清熱解毒的黃連浸水洗。
2.用於疥癬瘙癢。綠礬不僅能解毒燥濕,又能殺蟲止癢,故為疥癬瘙癢等證所常用。治疥瘡,用本品配花椒、冰片、樟腦同為末,乾撒,或菜油調敷。治濕癬瘙癢,可以本品火煅為末,用豬膽汁調搓;治鵝掌風皮膚枯厚,破裂作痛,則可以本品配白礬、兒茶、側柏葉煎水熏洗,如《外科大成》二礬散。
【摘錄】《中華本草》《中藥大辭典》

不法用途

談起臭豆腐,部分市民對它敬而遠之;可同樣因為“臭”,一些人卻對它愛不釋“口”。合肥衛監部門調查發現,不少臭豆腐加工店為了減少製作成本、提高產量,竟在臭豆腐製作過程中添加綠礬(不純的硫酸亞鐵)。昨天,衛監部門提醒市民在購買臭豆腐時不要選擇顏色過黑、氣味過臭的。
入秋以來,市場隨處可見制售油炸臭豆腐的攤點,可是看著那黑乎乎的模樣,不少人對它的衛生狀況放心不下。臭豆腐為什麼會發黑?真的是在“臭壇”里泡出來的嗎?衛監部門調查發現,不少臭豆腐加工店為了減少製作成本、提高產量,竟在臭豆腐製作過程中添加綠礬。用這種工業用硫酸亞鐵處理豆腐,並讓其表面發酵,可以產生化學反應,生成黑色的硫化鐵,這就是為什麼臭豆腐表面是黑色的原因了。然而,若長期食用這種臭豆腐,食用者會出現全身無力、頭痛、食欲不振、視力模糊等症狀,食品法嚴禁使用此類化工原料作為食品添加劑。

無機化學

無機化學是除碳氫化合物及其衍生物外,對所有元素及其化合物的性質和他們的反應進行實驗研究和理論解釋的科學,是化學學科中發展最早的一個分支學科。現在讓我們來認識一下這部分化學知識吧。

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