簡介
工業上使用的正己烷是從石油、油田氣及某些天然氣中分離出來的,可由石油餾分中分出。近年來,由於石油精煉技術的發展,生產正己烷的成本不斷降低,所以正己烷的使用範圍和用量大大增加。正己烷在直餾汽油、鉑重整抽余油或濕性天然氣中的含量為1%-15%左右,工業生產主要從鉑重整裝置的抽余油(含己烷11%-13%)中分離。將抽余油精餾分離,除去輕組分和重組,得含正己烷60%-80%的餾分。採用雙塔連續精餾,再經0501型催化劑加氫,除去苯等不飽和烴,得合格正己烷。美國還採用吸附分離法製備正己烷。
用途
正己烷在工業上主要用作溶劑,用於配製粘膠以粘合鞋革、箱包,常用於電子信息產業生產過程中的擦拭清洗作業,還有食品製造業的粗油浸出、塑膠製造業的丙烯溶劑回收、化學實驗中的萃取劑(如:光氣實驗)以及日用化學品生產時的花香溶劑萃取等行業也用到正己烷。若使用不當,極易造成職業中毒。健康危害
入途徑:吸入、食入、經皮吸收。健康危害:本品有麻醉和刺激作用。長期接觸可致周圍神經炎。
急性中毒:吸入高濃度本品出現頭痛、頭暈、噁心、共濟失調等,重者引起神志喪失甚至死亡。對眼和上呼吸道有刺激性。
慢性中毒:長期接觸出現頭痛、頭暈、乏力、胃納減退;其後四肢遠端逐漸發展成感覺異常,麻木,觸、痛、震動和位置等感覺減退,尤以下肢為甚,上肢較少受累。進一步發展為下肢無力,肌肉疼痛,肌肉萎縮及運動障礙。神經-肌電圖檢查示感神經及運動神經傳導速度減慢。
正己烷短期暴露的有害作用及症狀:吸入或暴露超過500mg/kg可引起頭痛。急性腹瀉、臉發燒、手指和腳趾麻木與虛弱。暴露超過1300mg/kg還可引起噁心、鼻炎及咽喉炎。暴露超過1500mg/kg除可引起上述症狀外,還引起視力模糊、食慾減退和降低體重。如果停止暴露則大多數症狀在幾個月內消失。液體正己烷吸到肺部可引起肺炎。
職業性慢性正己烷中毒是由於長期接觸生產環境中正己烷氣體而引起的以神經系統損傷為主的全身性疾病。工業用品中正己烷常含有一定量的苯、甲苯等有機物,植物油提取、合成橡膠、聚乙烯薄膜印刷等行業均可接觸到正己烷溶劑。進入人體後主要對中樞神經系統能量代謝的影響,致神經纖維變性,導致神經衰弱綜合徵及植物神經功能紊亂。臨床表現主要為四肢遠端觸、痛、溫覺減退,肌力下降或肢體癱瘓等。目前我國尚無統一的診斷標準,輕症病人應儘早脫離正己烷作業,中度病人一般可治癒,重症病人可留下終身殘疾。
毒理研究
毒理學資料及環境行為毒性:屬低毒類。過去正已烷曾被歸為是低毒類化學物,但後來因其揮發性和脂溶性高,在人體內可蓄積,特別對神經系統具有毒性,故有人認為應考慮將其列為高毒類化合物。
急性毒性:LD5028710mg/kg(大鼠經口);人吸入12.5g/m3,輕度中毒、頭痛、噁心、眼和呼吸刺激症狀。
亞急性和慢性毒性:大鼠吸入2.76g/m3/天,143天,夜間活動減少,網狀內皮系統輕度異常反應,末梢神經有髓鞘退行性變,軸突輕度變化腓腸肌肌纖維輕度萎縮。
危險特性:極易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸發生強烈反應,甚至引起燃燒。在火場中,受熱的容器有爆炸危險。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳和水(H2O)。
現場應急監測方法:
氣體檢測管法
氣體速測管(北京勞保所產品、德國德爾格公司產品)
實驗室監測方法:
氣相色譜法《食品中添加劑的分析方法》馬家驤等譯
氣相色譜法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版),杭士平主編
環境標準:
前蘇聯車間空氣中有害物質的最高容許濃度300mg/m3
前蘇聯(1978)環境空氣中最高容許濃度60mg/m3(一次值)
應急處理
泄漏應急處理迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護服。儘可能切斷泄漏源。防止進入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散劑製成的乳液刷洗,洗液稀釋後放入廢水系統。大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災害。用防爆泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。
防護措施
呼吸系統防護:空氣中濃度超標時,佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。
眼睛防護:必要時,戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。皮膚污染後應立即用清水沖洗乾淨,飯前要注意洗手。
手防護:戴玻璃纖維手套、防苯耐油手套。
其它:操作時應帶防毒口罩,工作現場嚴禁吸菸。避免長期反覆接觸。
為預防正己烷中毒,正己烷作業車間應安裝有效通風裝置。若使用含正己烷的溶劑,應儘量保持密閉,以減少其蒸汽逸出,確保車間正己烷空氣濃度不超過100毫克/立方米為宜。積極進行工藝改革,儘可能以無毒或微毒溶劑代替正己烷。
急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、乾粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。
注意事項
操作注意事項密閉操作,全面通風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴橡膠耐油手套。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸菸。使用防爆型的通風系統和設備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。灌裝時應控制流速,且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項
儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應與氧化劑分開存放,切忌混儲。採用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
運輸注意事項
運輸時運輸車輛應配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應有接地鏈,槽內可設孔隔板以減少震蕩產生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學品等混裝混運。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應遠離火種、熱源、高溫區。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產生火花的機械設備和工具裝卸。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
危害性大記事
由於缺乏防護,對其毒性重視不夠或缺乏了解,很多地方曾出現正已烷中毒的悲劇。為此,有關用人單位與勞動者應提高警惕,採取措施,予以防範並杜絕事故的發生。2010年,有36家國內環保組織為促進IT產業解決污染問題,與29個IT品牌進行多輪溝通。其中,《IT行業重金屬污染調研報告(第四期)蘋果特刊》,對蘋果的供應鏈職業安全、供應鏈環境保護、供應鏈員工權益和尊嚴提出質疑,敦促蘋果公司公布供應鏈信息,對2009年蘇州聯建科技公司和運恆五金公司員工的正己烷中毒做出回應。此前,蘋果公司一直採取迴避策略。
2011年2月15日,蘋果公司公布了2010年供應商責任進展報告,首次做出回應,承認137名中國供應商員工因工作環境致病。
1957年,義大利率先報導了製鞋行業中發生了中毒性周圍神經損害的病例;1968年,日本學者報導塑膠涼鞋生產工人因接觸正己烷導致近百人的周圍神經損害群體發病;此後美國、加拿大、巴西、南非及我國的台灣、香港等地也相繼有正己烷慢性中毒的報導。自上世紀80年代以來,我國幾乎每年都有群體正己烷慢性中毒發病,尤其是沿海地區生產加工行業的快速發展,在製鞋、電子元件生產、箱包生產等領域,正己烷慢性中毒作為有機溶劑職業中毒的代表性病種,屢屢製造事端,給作業工人的身體健康造成嚴重侵害。