化學元素能否形成長鏈，主要基於元素自身連線的鍵能，但也會受到位阻效應和電性因素的影響，包括：元素的電負性、雜化分子軌道及元素之間形成不同共價鍵的能力。以碳元素為例，臨近原子之間重疊的σ軌道可以足夠強而可形成穩定的長鏈。以往認為其他元素很難形成長鏈，但現已發現許多元素都具有成鏈的分子結構。
元素硫有許多特點都和其成鏈能力有關。自然界中的硫是S8的環狀分子。當加熱超過攝氏160度時打開其環狀結構，分子和分子間再互相鍵結形成長鏈，長鏈會隨溫度上升而變長，其黏度也因長鏈變長而增加，直到約攝氏190度時黏度最大。硒和碲也有類似的結構。
元素矽可以與其他矽原子形成σ鍵，不過其穩定性不如碳原子之間的σ鍵。一些有機的取代基可以取代矽烷上的氫原子，形成類似烷烴的聚矽烷（polysilane）。由於其離域的σ電子分散在長鏈上，這類化合物具有很特殊的電子屬性如高導電性，這是由於鏈上的可離域σ電子（類似於石墨）。
矽原子之間也可能形成π鍵，類似烯烴的矽烯（disilylene）非常罕見。以往認為矽的三鍵化合物非常不穩定，後來在2004年已製備了矽炔（英語：disilynes）類的化合物。
聯有取代基的磷鏈也已經被成功合成，但由於其共價鍵的鍵能不及碳－碳鍵，脆弱易斷，因此小環分子或簇更常見。近幾年來，也有越來越多的類金屬像是矽、鍺、砷和鉍……等，皆被發現可以互相連線形成雙鍵和三鍵。這些除碳之外元素形成的長鏈都被歸於無機聚合物（英語：Inorganic polymer）。
S8的環狀結構