三氯甲烷

三氯甲烷

三氯甲烷(Trichloromethane)為無色透明液體。有特殊氣味,味甜,高折光,不燃,質重,易揮發。純品對光敏感,遇光照會與空氣中的氧作用,逐漸分解而生成劇毒的光氣(碳醯氯)和氯化氫。可加入0.6%~1%的乙醇作穩定劑。能與乙醇、苯、乙醚、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和油類等混溶、25℃時1ml溶於200ml水。相對密度1.4840。凝固點-63.5℃。沸點61~62℃。折光率1.4476。低毒,半數致死量(大鼠,經口)1194mg/kg。有麻醉性。有致癌可能性。

基本信息

簡介

三氯甲烷 (Trichloromethane)為氯仿的學名,又稱哥羅芳(Chloroform)和三氯化碳。為甲烷分子中三個氫原子被氯取代而生成的化合物,常溫下為無色透明的重質液體,極易揮發,味辛甜而有特殊芳香氣味,難燃燒。

分子結構: C原子以sp3雜化軌道成鍵、分子中存在4個σ鍵,分子為四面體形,極性分子。

理化性質

物理性質

三氯甲烷球棍模型三氯甲烷球棍模型

外觀與性狀:無色透明重質液體,極易揮發,有特殊氣味。

熔點(℃):-63.5

相對密度(水=1):1.50

沸點(℃):61.3

相對蒸氣密度(空氣=1):4.12

分子式:CHCl3

分子量:119.39

三氯甲烷比例模型三氯甲烷比例模型
飽和蒸氣壓(kPa):13.33(10.4℃)

臨界溫度(℃):263.4

臨界壓力(MPa):5.47

辛醇/水分配係數的對數值:1.97

溶解性:不溶於水,溶於醇、醚、苯。

化學性質

氯甲烷中最易水解成甲酸和HCl,穩定性差,450℃以上發生熱分解,能進一步氯化為CCl4。在光照下遇空氣逐漸被氧化生成劇毒的光氣,故需保存在密封的棕色瓶中。常加入1%乙醇以破壞可能生成的光氣。不易燃燒,在光的作用下,能被空氣中的氧氧化成氯化氫和有劇毒的光氣。

主要用途

三氯甲烷三氯甲烷
有機合成原料,主要用來生產氟里昂(F-21、F-22、F-23)。此外,還用於有機合成及麻醉劑;脂肪、橡膠、樹脂、油類、蠟、磷、碘和粘合壓克力的溶劑;青黴素、精油、生物鹼等的萃取劑;測定血清中無機磷;清洗劑;肝功能試驗的防腐劑等。是手機維修人員必備的清洗劑。

與四氯化碳混合可製成不凍的防火液體。還用於煙霧劑的發射藥、穀物的熏蒸劑和校準溫度的標準液。工業產品通常加有少量乙醇,使生成的光氣與乙醇作用生成無毒的碳酸二乙酯。

使用工業品前可加入少量濃硫酸振搖後水洗,經氯化鈣或碳酸鉀乾燥,即可得不含乙醇的氯仿。

用作溶劑、洗滌劑和各種帶色化合物的提取劑。

運輸信息

三氯甲烷三氯甲烷

包裝類別:Ⅱ類包裝

包裝標誌:有毒品

包裝方法:小開口鋼桶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑膠瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑膠瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。

運輸注意事項:鐵路運輸時應嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規則》中的危險貨物配裝表進行配裝。運輸前應先檢查包裝容器是否完整、密封,運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運。運輸時運輸車輛應配備泄漏應急處理設備。運輸途中應防曝曬、雨淋,防高溫。公路運輸時要按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。

製備方法

三氯甲烷三氯甲烷

氯仿的生產方法很多。除國外廣泛採用的甲烷法和甲醛法外,還有乙醛漂白粉法、丙酮法、氯油法和氯醇法等。乙醛漂白粉法原料消耗定額:乙醛(以100%計)600kg/t、氯氣2500kg/t、石灰(以100%計)5000kg/t。

三氯甲烷應貯於 密封的棕色瓶中。工業產品中通常加1%~2%的乙醇,以使生成的光氣與乙醇作用生成無毒的碳酸二乙酯。用前可加入少量濃的硫酸振搖後水洗,經氯化鈣或碳酸鉀乾燥,即可得不含乙醇的三氯甲烷。在強鹼作用下,三氯甲烷可消除一分子氯化氫,生成二氯卡賓,它可用於製備二氯環丙烷衍生物。氯仿與乙醇和水可以分別形成二元共沸混合物或三元共沸混合物。

三氯甲烷於1832年首次採用三氯乙醛被鹼分解的方法製得。工業上可用甲烷氯化的方法,或利用含有乙醛基的醛或酮與次氯酸鹽作用來製取,還可在高溫下用鐵和水還原四氯化碳製取。三氯甲烷是常用的有機溶劑,醫療上曾用作吸入性全身麻醉物,因毒性較大,已很少使用。它的蒸氣對眼黏膜有刺激性。

安全防護措施:有害液體,能被皮膚吸收,吸入其蒸氣也是有害的,需在通風處使用。

合成方法

1.三氯乙醛法(氯油法)三氯乙醛(氯油)與氫氧化鈣(或氫氧化鈉)反應生成三氯甲烷,經冷凝水洗、沉澱、蒸餾,即得成品。

2.乙醛法石灰水氯化得漂白液[Ca(ClO)2水溶液],與乙醛水溶液反應生成粗氯仿,經蒸餾得成品。

3.先將工業品氯仿用水洗滌至中性,靜置,棄去上層水液。然後與工業品濃硫酸 (98%)以10 ∶ 1混合,攪拌洗滌至酸洗液呈淡咖啡色。每次洗滌要充分,並靜置分層去除酸液。經酸洗後的氯仿用15%的碳酸鈉溶液以10 ∶ 1比例混合,中和除酸至合格,靜置後收集下層氯仿。最後加入少量工業無水碳酸鉀進行蒸餾,收集中間餾出物 (61~62℃) ,即為成品。

4.甲醇法甲醇法又稱甲醇氫氯化/氯化法。甲醇法制三氯甲烷分兩步進行,首先是甲醇催化氫氯化制一氯甲烷,然後一氯甲烷熱氯化制三氯甲烷。工業裝置分為氫氯化、氯化、精餾、汽化4個工序。

三氯甲烷三氯甲烷

氫氯化工序由甲醇和氯化氫為原料生產一氯甲烷的方法可採用液相催化和固相催化兩種。液相催化法是在75%~80%的氯化鋅水溶液催化劑作用下,在壓力0.05MPa,溫度140~145℃條件下,甲醇和氯化氫發生反應。

反應氣中除生成有一氯甲烷、水和二甲醚外,還有未反應的甲醇和氯化氫。本工序採用冷凝和吸收相結合的方法,將反應生成的水及未反應的甲醇、氯化氫與一氯甲烷氣體分離,再用鹼中和剩下的氯化氫。然後,反應氣經壓縮、冷卻和乾燥除去水分。最後送氯化工序作原料。

氯化工序:氯氣在400~450℃下與一氯甲烷發生反應。

改變氯氣與一氯甲烷的比例,即可調節產物中氯化物的分布。工業裝置通過控制氯比和低氯化物再循環來達到主產三氯甲烷的目的。

精餾工序一氯甲烷氯化後,經冷凝得到粗氯化液,再採用4塔工藝流程處理。在初餾塔中除去低沸物(氯化氫、一氯甲烷、二氯甲烷)。在三氯精餾塔中,除去四氯化碳等高沸物,而從塔頂得到三氯甲烷產品。在中間蒸出塔及四氯精餾塔中,分別除去三氯甲烷和四氯乙烯等高沸物,在四氯精餾塔頂得到四氯化碳產品。

汽化工序本工序的目的是將液氯加熱汽化後送到氯化工序作為氯化反應的原料。

5.由四氯化碳還原製得,工業上還可用乙醇與次氯酸鹽作用而得。

監測方法

現場應急監測

水質檢測管法;直接進水樣氣相色譜法

快速檢測管法;攜帶型氣相色譜法《突發性環境污染事故應急監測與處理處置技術》萬本太主編

氣體速測管(德國德爾格公司產品)

實驗室監測

頂空氣相色譜法

吡啶-鹼比色法

氣相色譜法

色譜/質譜法

注意事項

危險性概述

健康危害:主要作用於中樞神經系統,具有麻醉作用,對心、肝、腎有損害。急性中毒:吸入或經皮膚吸收引起急性中毒。初期有頭痛、頭暈、噁心、嘔吐、興奮、皮膚濕熱和黏膜刺激症狀。以後呈現精神紊亂、呼吸表淺、反射消失、昏迷等,重者發生呼吸麻痹、心室纖維性顫動。同時可伴有肝、腎損害。誤服中毒時,胃有燒灼感,伴噁心、嘔吐、腹痛、腹瀉。以後出現麻醉症狀。液態可致皮炎、濕疹,甚至皮膚灼傷。慢性影響:主要引起肝臟損害,並有消化不良、乏力、頭痛、失眠等症狀,少數有腎損害及嗜氯仿癖。

環境危害:對環境有危害,對水體可造成污染。

燃爆危險:該品不燃,有毒,為可疑致癌物,具刺激性。

急救措施

皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫。

眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫。

吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。

食入:飲足量溫水,催吐。就醫。

消防措施

三氯甲烷結構式三氯甲烷結構式

危險特性:與明火或灼熱的物體接觸時能產生劇毒的光氣。在空氣、水分和光的作用下,酸度增加,因而對金屬有強烈的腐蝕性。

有害燃燒產物:氯化氫、光氣。

滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風向滅火。

滅火劑:霧狀水、二氧化碳、砂土。

泄漏應急處理

應急處理:迅速撤離泄漏污染區人員至安全區,並進行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。儘可能切斷泄漏源。

小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。

大量泄漏:構築圍堤或挖坑收容。用泡沫復蓋,降低蒸氣災害。用泵轉移至槽車或專用收集器內,回收或運至廢物處理場所處置。

操作處置與儲存

操作注意事項:密閉操作,局部排風。操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程。建議操作人員佩戴直接式防毒面具(半面罩),戴化學安全防護眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴防化學品手套。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與鹼類、鋁接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備泄漏應急處理設備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項:儲存於陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過30℃,相對濕度不超過80%。保持容器密封。應與鹼類、鋁、食用化學品分開存放,切忌混儲。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。

廢棄處置

廢棄物性質:危險廢物,廢棄。

廢棄處置方法:用焚燒法處置。與燃料混合後,再焚燒。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。

廢棄注意事項:處置前應參閱國家和地方有關法規。把倒空的容器歸還廠商或在規定場所掩埋。

飲用水地表水源地的特定監測項目

相關詞條

相關搜尋

熱門詞條

聯絡我們