甙類

甙類

甙類: (Glycosides) 甙,又稱配糖體或苷,是由糖或糖的衍生物(如糖醛酸)的半\n縮醛羥基與另一非糖物質中的羥基以縮醛鍵(甙鍵)脫水縮合而成的環狀縮醛衍生物。水解後能生成糖與非糖化合物,非糖部分稱為甙元(Ag1ycone),通常有酚類、蒽醌類、黃酮類等化合物。

甙類甙類

特性共性

1.大多數甙無色,無臭,具苦味。少數甙有色如黃酮甙、蒽甙、花色甙等。少數具甜味,如甘草皂甙。

2.多數甙呈中性或酸性,少數呈鹼性。

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3.多數甙可溶於水、乙醇,有些甙可溶於乙酸乙酯與氯仿,難溶於乙醚石油醚等極性小的有機溶劑。甙類在水或其他極性較大的溶劑中的溶解度,一般隨結合的糖分子數的增加而加大。甙元的性質亦可影響甙的溶解度。如氰醇甙在水中易溶而黃酮甙就較難溶。甙元不溶於水,能溶於有機溶劑。

4.甙類易被稀酸或酶水解生成糖與甙元。但是有些植物體內原存在的甙中有數個糖分子,稱為一級甙,水解時可先脫去部分糖分子生成含糖分子較少的次級甙,次級甙進一步水解得糖與甙元。甙水解成甙元後,在水中的溶解度與療效往往都大為降低,因此在採集、加工、貯藏與製造含甙類成分的中草藥時,必須注意防止水解。例如在採集時儘量減少植物體的破碎,採集後儘快乾燥,貯藏中保持乾燥,提取時不要在水溶液或酸性溶液中長時間放置等。

5.天然產的甙類一般具有一定的光學活性(大多為左鏇性)而無還原往。水解後由於生成還原糖,往往變為右鏇性並具還原性。這一性質可用於中草藥中甙類成分的檢識。水解前後的還原性通常用Fehling試驗來檢查。

6.某些甙類如皂甙、黃酮甙等可與醋酸鉛鹼式醋酸鉛試劑生成沉澱,此沉澱脫鉛後又可恢復成原來的甙。此性質可用於甙類成分的提取。

分類

甙類甙類
由於甙元的化學結構種類很多,甙類一般分為下面幾類:

-含硫甙
-氰醇甙

-酚和芳香醇衍生的甙類
-羥基蒽醌衍生物有蒽甙

-黃酮類及黃酮甙
-香豆精及香豆精甙

-強心甙
-皂甙

其他甙類

甙類甙類
1.含硫甙(Thioglycosides)又稱芥子油甙,水解後生成異硫氰酸酯類(芥子油)與葡萄糖。這些酯類為有一定揮發性的油狀液體,一般具有特殊氣味,本類甙在十字花科植物中廣泛分布,並有芥子酶共存,當含此類甙的中草藥加水研磨時即因酶解生成異硫氰酸酯類而具刺激或其它生物性。如芥子中的芥子甙(Sinigrin)酶解後生成的黑芥子油即異硫氰酸丙烯酯,外用為皮膚發赤劑,有局部止痛、消炎作用。白芥子中的白芥子甙(Sinalbin)酶解後生成白芥子油即異硫氰酸對羥基苄酯,有相似作用。蘿蔔根中的特殊氣味,即由其含有的蘿蔔甙(Glucoraphenln)酶解後生成的蘿蔔芥子油所致。

定性反應: 取藥材打碎,於30℃放置2小時後進行蒸餾,收集餾出液,取餾出液1滴,加苯肼滴即生成氨基脲(Semicarbazlde)衍生物結晶,可於顯微鏡下檢視,可因熔點不同而區別各種異硫氰酸酯類化合物。

2.氰醇甙(含氰甙,Cyanogenetic glycosides)甙元為含氰基(一c=N)的氰醇衍生物。氰甙在水中溶解度較大,不穩定,易被同存於植物體中的酶水解。甙元水解後可產生有毒的氫氰酸。如以苦杏仁中的苦杏仁甙為例:

苦杏仁具有鎮咳作用即由於苦杏仁甙水解後產生的氫氰酸的鎮咳作用所致。由於氫氰酸有毒用時必須控制服用劑量。枇杷仁、木薯根以及其他一些薔薇科植物的種子、葉與樹皮中常有大量氰醇甙存在。在忍冬科、豆科、亞麻科等植物中亦有分布。

定性反應: 取藥材粉末0.2~0.59,置於小試管中,加少量水潤濕,管口用軟木塞塞住,上懸掛一條用水潤濕的苦味酸鈉試紙,將試管置40~50℃水浴中加熱,如有氰醇甙存在,會因水解產生的氫氰酸而使試紙由橙黃色變為磚紅色。

3.酚和芳香醇衍生的甙類(Pheno1 g1ycosides)此類成分在中草藥中普這存在。有不少具有一定的生物活性。如柳屬(Salix)、楊屬(Popu1us)、芍藥屬(Paeonia)、松屬(Pinus)等多種植物。

本類甙多為結晶體,無色,味苦。一般易溶於熱水,能溶於冷水、乙醇,不溶於乙醚、氯仿等有機溶劑。游離甙元分子量小的常有揮發性,分子量較大者或結合成甙者均無揮發性。易水解生成甙元與糖。

柳樹皮和楊樹皮中的水楊甙(Salicin)有解熱鎮痛作用;牡丹皮和徐長卿中的牡丹酚(Paeonol)有鎮痛鎮靜作用。杜鵑花科植物中所含的熊果甙(Arbutim)有抗菌作用。

本類甙或其水解產物一般可與三氯化鐵試劑反應顯色。如牡丹酚甙水解所生牡丹遇三氯化鐵顯紅棕色。

4.羥基蒽醌衍生物有蒽甙(Anthraglycosides)、蒽醌(Anthrapuinone)是具有下列結構的化合物,由它可產生一系列衍生物,並可與糖結合成甙。中草藥記憶體在的多為羥基蒽醌衍生物及其甙類,部分為羥基蒽酚衍生物及其甙類和二蒽酮衍生物及其甙類。

測定方法

(1)游離蒽醌的測定: 藥材粉末(40目)0.1~29,在索氏提取器中以氯仿提取至無色,氯仿液以5%氫氧化鈉及2%氫氧化銨混合鹼液萃取至無色。鹼液用少量氯仿洗滌,過濾,沸水浴中加熱4分鐘,冷至室溫,調整至一定體積,30分鐘後同上法比色,由標準曲線計算含量。

(2)結合蒽醌的測定: 藥材粉末(40目)0.1~1g於三角燒瓶中加30m1 5N硫酸液回流水解2小時,稍冷後加30ml氯仿繼續回流1小時,用吸管吸出氯仿液,加入20ml氯仿繼續回流1小時,吸出氯仿液後再加10ml氯仿,重複操作至提取液無色。合併氯仿液,用少量蒸餾水洗滌,用同上混合鹼液同法進行比色測定,測得之總蒽醌含量減去游離蒽醌含量,即得結合蒽醌含量。

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