歷史
人類發現活性氧已有100年的歷史了，在距離地球表面15—25公里的高空，因受太陽紫外線照射的緣故，形成了包圍地球外圍空間的活性氧層，這厚厚的活性氧層正是人類賴以生存的保護傘。
概念
氧是生命運動過程中不可缺少的一種氣體,人們一旦處於缺氧或者供氧不足的環境中,就會感到憋氣的痛苦甚至死亡。所以,自從1770年代初英國人JosephPriestley發現氧以來,氧一直被人們認為是一種對人體百益而無一害的氣體。可是,科學技術迅速發展起來的今天,我們知道,不管是空氣中的氧還是水中的溶解氧都具有較高的氧化性,與一般的金屬鐵一樣,處於空氣中的人體各部位都在不斷地受到氧的腐蝕而“生鏽”,當然這種腐蝕與鐵不同,它體現在人體的細胞水平上。特別是人體各種器官隨著年齡的增大不斷地老化更是這種腐蝕“生鏽”的直觀表現。1969年McCord與Fridovich發現,在生化反應過程中O2獲得一個電子還原生成超氧自由基(O-2),進而經過紅血球的分離精製後獲得O-2的清除滅活酶,並命名為超氧化物歧化酶(superoxidedismultase,SOD)。這一發現激發了大批的科學研究者致力於O-2的生成過程、反應活性、毒性、生理和病理等等各方面的研究,去探索解明SOD在生理學上的意義。同時由O-2衍生出來的過氧化氫(H2O2)、羥自由基(·OH)、激發態氧(一重態氧或稱單線態氧,O2)也受到了人們的重視。
所謂的活性氧,概括地說,是指機體內或者自然環境中由氧組成,含氧並且性質活潑的物質的總稱:主要有一種激發態的氧分子,即一重態氧分子或稱單線態氧分子(O2);3種含氧的自由基,即超氧陰離子自由基(O-2)、羥自由基(·OH)和氫過氧自由基(HO2);2種過氧化物,即過氧化氫(H2O2)和過氧化脂質(ROOH)以及一種含氮的氧化物(NO)等。這些物質化學反應活性強、存在壽命短,如O2的平均壽命為2μs、·OH自由基200μs、O-2自由基5s。正是由於它們壽命短、反應活性高,到目前為止除了H2O2以外,其它活性氧的測定仍然是一項國際性難題,還沒有特別專一有效的方法。一般情況下採用的分析方法可大體有化學反應法、捕捉法和直接測定法。
來源
正常代謝
體內正常代謝可以產生活性氧。線粒體是活性氧的一個重要來源，活性氧族如超氧陰離子自由基（O2-·）、過氧化氫（H2O2）、羥自由基（OH·）和單線態氧都是有氧代謝的副產物。在大多數細胞中超過90%的氧是線上粒體中消耗的，其中2%的氧線上粒體內膜和基質中被轉變成為氧自由基。
體內的活性氧並不總是有害的，它對機體也有有利的一面。例如，機體內吞噬細胞在細胞膜受到刺激時，通過呼吸暴發機制，產生大量活性氧（reactiveoxygenspecies，ROS），ROS是吞噬細胞發揮吞噬和殺傷作用的主要介質。但是在病理條件下，由於活性氧的產生和清除失去了正常平衡，常常會造成活性氧對人體的損傷。
輻射
人們很早就認識到輻射可以在體內產生活性氧。人體內的水約占體重的60%，放射線最初的作用就是使水輻射分解，產生H·OH·等，破壞細胞中的核酸、蛋白質等大分子，最終導致輻射病。T.Herrling等人通過電子自鏇共振（electronspinresonance，ESR）的方法發現，體外實驗的皮膚細胞在紫外線的作用下可以產生氧自由基，並且這種輻射的效果與輻射強度和射線對皮膚的穿透作用的大小有關。
化學因素
許多化學藥物如抗癌劑、抗生素、殺蟲劑、麻醉劑、芳香烴類等都可以誘導產生活性氧。高壓氧也可以誘導活性氧的產生。M.Chavko和A.L.Harabin對在5個大氣壓下飼養的大鼠進行實驗，可以檢測到脂質和蛋白質的過氧化，同時還原型谷胱甘肽有下降的趨勢，表明有氧化損傷的存在。另外，過渡金屬離子對活性氧的形成很重要，這些離子去除電子的能力是形成和擴展許多毒性極大的活性氧反應的基礎。最典型的例子就是鐵催化的Fenton型反應，即毒性較低的過氧化氫在過渡金屬鐵存在的情況下，生成活性極高的羥自由基，從而產生更大的毒害作用。
性質
具有它自身的獨特性質：
1、在自然環境下，它是淡藍色的氣體；
2、它有一種類似雷電後的腥臭味；
3、在標準壓力和常溫下，它在水中的溶解度是氧氣的13倍；
4、活性氧比重大，是空氣的1.658倍；
5、活性氧有很強的氧化能力，是已知最強的氧化劑之一；
6、正常情況下，活性氧極其不穩定，容易分解為氧氣；
7、活性氧分子是逆磁性的，易結合成一個電子成為負離子分子；
8、活性氧在空氣中的半衰期一般為20—50分鐘，隨溫度與濕度的增高而加快；
9、活性氧在水中半衰期約為35分鐘，隨水質和水溫的不同而異；
10、活性氧在冰中極穩定，其半衰期為2000年。
作用
強氧化劑
活性氧是一種強氧化劑，具有廣泛殺滅微生物作用，包括細菌、芽胞、病毒、真菌等，其殺滅速度較氯快600—3000倍。21世紀以來，由於科學技術發展，活性氧在消毒方面套用有新的發展，如水、空氣、物體表面、食品、蔬菜的消毒等，在工業和農業中滅菌也有套用。
殺菌劑
對微生物的殺滅作用活性氧對微生物的殺滅作用主要依靠其強氧化作用。活性氧是一種廣譜殺菌劑，可殺滅細菌繁殖體、細菌芽孢、病毒、真菌，對原蟲及其卵囊也有很好的殺滅作用，還可破壞細菌毒素、B肝表面抗原等。
銀屑病
在1998年第2期第31卷《中華皮膚科雜誌》中， 我們找到了中國近代第一篇關於銀屑病患者活性氧代謝變化探討，文中主述了醫學專家採用細胞化學發光分析技術測定銀屑病患者淋巴細胞和多形核白細胞(PMN)的活性氧代謝狀態，同時檢測了外周血若干自由基指標，試圖闡明活性氧在銀屑病皮損炎症反應中的作用機理。研究顯示，酵母多糖刺激的銀屑病患者PMN-cl較對照組顯著增強，提示PMN在體內處於預激活狀態，其“呼吸爆發”產生的過多活性氧在皮損炎症反應中可能起重要作用。
活性氧，它是肌體代謝的有害產物，也叫機體垃圾（如自由基、丙二基、腐胺等總稱活性氧）。當純潔的機體內環境運化受內分泌紊亂的影響，代謝發生失調，活性氧在體內不能利用，體外不能排泄，過多滯留在體內，滲雜在血液和細胞間質中（機體內環境受污染），阻礙毛細血管，損害肌膚。當遇上誘因（氣候、環境、生化、飲食、病態、情志）激發活性氧蒸發於皮膚組織、毛孔阻塞、皮膚組織變性水腫、充血、結痂、表皮增生、角質層形成、病灶處出現層疊狀銀白色鱗屑形成牛皮癬。
更多解釋
1、活性氧是指分子氧在還原過程中的一系列中間產物，活性氧包括以自由基形式存在和不以自由基形式存在的具有高活性的中間產物；
2、活性氧是指在生物體內與氧代謝有關的含氧自由基和易形成自由基的過氧化物的總稱，機體內氧化代謝可不斷形成活性氧，在一定的空間、時間和一定的限度內活性氧有積極的生理作用；
3、活性氧是指化學性質活躍的含氧原子或原子團，如超氧自由基(·O2-)、過氧化氫(H2O2)、羥自由基(·OH)等等，活性氧可使類脂中的不飽和脂肪酸發生過氧化反應，破壞細胞膜的結構；
4、所謂的活性氧，概括地說，是指機體內或者自然環境中由氧組成，含氧並且性質活潑的物質的總稱，主要有一種激發態的氧分子，即一重態氧分子或稱單線態氧分子(1O2)；
5、所謂活性氧是指比基本狀態的分子狀態的氧（空氣中存在的氧）的化學反應性更活潑的、含有氧原子的分子或自由基；
6、活性氧是指氧的某些代謝產物和一些反應的含氧產物，特點是含有氧且化學性質較氧（基態氧）活潑；自由基是指能獨立存在的含有一個或一個以上未配對電子的任何原子或原子團；
7、活性氧是指含有氧元素且較O2活潑的自由基或非自由基的統稱。在1931年Haber就曾假設有·O-2(超氧根陰離子)存在，需氧生物2%～5%的攝入氧在氧化反應中可接受單電子或被歧化或被其他物質作用生成活性氧；
8、過氧化氫與氧自由基合稱為活性氧，它們在缺血再灌注損傷機制中起著重要的作用，所以從靜脈直接輸入大量的過氧化氫對先天性心臟病患者有無潛在損害還有待商榷；
9、活性氧是指機體內由氧形成、含氧而且性質活潑的一些物質的總稱，最主要的有二種含氧的自由基，即超氧陰離子(O2·-)和羥自由基(·OH)；
10、活性氧是指那些含氧原子，但比分子氧更為活潑的化學反應；
11、體內重要的一類自由基是氧自由基，也稱為活性氧，一般包括Q一、·OH、ROO·、RO·等，自由基可攻擊生命大分子物質及細胞壁，造成機體的多種損傷和病變，加速機體的衰老；
12、這些含有氧而又比O2活潑得多的化合物稱為活性氧，也有人將他們統統歸納為活性自由基類。一切需氧生物均能產生活性氧，在其體內有一套完整的活性氧清除系統能將活性氧轉變為活性較低的物質，機體因此受到保護；
13、活性氧平衡，所謂活性氧是指超氧化物的陰離子(O2-)、過氧化氫(H2O2)和羥基(-OH)，這種活性氧是涉及電子傳遞的生化過程中的一種正常的代謝產物，但它必須及時地被除去，以維持一個低水平的動態平衡；
14、活性氧是指具有比氧氣分子活潑的氧的某些物質及其衍生物，如：·OH、O2、H2O、H2O2等，其產生的過程如下:O2→O2-→H2O2→·OH→OH-→H2O。·OH最為活潑，可直接作用於脂肪形成脂類過氧化物ROOH，因此被統稱為活性氧。機體內含有可滅活某些活性氧的酶以及各種水溶性、脂溶性抗氧化劑等組成的防禦系統，使氧化性損傷趨勢與抗氧化防禦系統在正常生理情況下處於動態平衡狀態；
15、因為氧被還原時獲得電子數不同而形成多種不同的產物，這些產物具有較強的氧化活性故稱為活性氧，如超氧陰離子（O·）、羥自由基（OH）、過氧化氫（H2O2）等。
氧化損傷
對核酸的氧化損傷
DNA的氧化損傷主要包括：一是鹼基的修飾。羥基自由基可對胸腺嘧啶的5，6-雙鍵進行加成，形成胸腺嘧啶自由基。鹼基的改變可導致其基團控制下的許多生化與蛋白合成過程受到破壞。二是鍵的斷裂。自由基從DNA的戊糖奪取了氫原子，使之在C4位置形成具有未配對電子的自由基，然後，此自由基又在β-位置發生鏈的斷裂。O2也能分解核苷酸，尤其是鳥苷酸，對鳥苷、腺苷、胞苷及尿苷分解的比例為26∶13∶8∶1。受到氧化損傷後的DNA可能會發生斷裂、突變以及對熱穩定性改變等，從而嚴重影響了遺傳信息的正常轉錄、翻譯過程。
對蛋白質的氧化損傷
活性氧對蛋白質的作用包括修飾胺基酸，使肽鏈斷裂，形成蛋白質的交聯聚合物，改變構像和免疫原性等5個方面。
修飾胺基酸
蛋白質分子中起關鍵作用的胺基酸成分對自由基損害特別敏感，以芳香胺基酸和含硫胺基酸最為突出，不同的自由基對特定胺基酸側鏈有特殊影響，如超氧陰離子介導甲硫氨酸氧化成為甲硫氨酸亞碸，半胱氨酸氧化成為磺基丙氨酸；羥自由基可以將脂肪族胺基酸α-位置上的一個氫原子去掉；烷氧自由基和過氧自由基等中間產物可以使色氨酸氧化為犬尿氨酸、N-甲基犬尿氨酸和五羥色氨酸。
使肽鏈斷裂
活性氧所致蛋白質肽鏈斷裂方式有2種，一種是肽鏈水解，另一種是從α-碳原子處直接斷裂，究竟以何種方式斷裂取決於活性氧和蛋白質的類型、濃度和二者之間的反應速率。肽鍵的水解常發生在脯氨酸處，其機制為活性氧攻擊脯氨酸使之引入羰基而生成α-吡咯烷酮，經水解與其相鄰的胺基酸斷開，α-吡咯烷酮成為新的N-末端，可以進一步水解成為谷氨醯胺。肽鏈直接斷裂的方式是活性氧攻擊α-碳原子生成α-碳過氧基，後者轉化為亞氨基肽，經過弱酸水解為胺基酸和雙羧基化合物。
形成蛋白質交聯聚合物
多種機制可以導致蛋白質的交聯和聚合。蛋白質分子中的酪氨酸可以形成二酪氨酸，半胱氨酸氧化形成二硫鍵，兩者均可以形成蛋白質的交聯。交聯可以分為分子內交聯和分子間交聯2種形式。蛋白質分子中酪氨酸和半胱氨酸的數目可以決定交聯的形式。另外，脂質過氧化產生的丙二醛（MDA）與蛋白質胺基酸殘基反應生成烯胺，也可以造成蛋白質交聯。生物體內單糖自動氧化的α-羰醛產物可以與蛋白質交聯而使酶失活，並使膜變形性下降，導致細胞衰老與死亡。
改變構像
蛋白質經氧化後，熱動力學上不穩定，部分三級結構打開，失去原有構像。用H2O2和抗壞血酸-Fe（III）氧化SOD，其紫外吸收增強，內源性螢光減弱，表明酶分子由緊密有序排列趨於鬆散無序。用自鏇標記研究，探測到較低濃度抗壞血酸-Fe（III）和H2O2，就可以影響到SOD分子亞基締合或其周圍的結構。
改變免疫原性
用H2O2，或H2O2，-Cu2+和抗壞血酸-Fe（III）體系作用於牛紅細胞銅鋅超氧化物歧化酶（SOD），人血清白蛋白（HAS）和人IgG，結果發現SOD、HAS和IgG與其抗體反應增強，提示活性氧可能參與了某些自身免疫性疾病中抗原抗體複合物的形成過程。
對生物膜的損傷
自由基對生物膜的損傷是作用於細胞膜及亞細胞器膜上的多不飽和脂肪酸，使其發生脂質過氧化反應，脂質過氧化的中間產物脂自由基（L·）、脂氧自由基（LO·）、脂過氧自由基（LOO·）可以與膜蛋白發生攫氫反應生成蛋白質自由基，使蛋白質發生聚合和交聯。另外，脂質過氧化的羰基產物（如丙二醛）也可攻擊膜蛋白分子的氨基，導致蛋白質分子內交聯和分子間交聯。另一方面自由基也可直接與膜上的酶或與受體共價結合。這些氧化損傷破壞了鑲嵌於膜系統上的許多酶和受體、離子通道的空間構型，使膜的完整性被破壞、膜流動性下降，膜脆性增加，細胞內外或細胞器內外物質和信息交換障礙，影響膜的功能與抗原特異性，導致廣泛性損傷和病變。機體中HO·大部分在細胞器中產生，特別是線上粒體中產生，造成線粒體膜的損傷，導致細胞和機體的能量代謝障礙。
測定方法
化學反應法
由於活性氧具有較高的反應活性,它們可以與許多不同的化合物發生化學反應,由此產生各種不同的反應生成物,根據這些反應生成物或者反應物的變化程度可以進行定量或者定性分析。通常採用的儀器分析方法有,化學發光法、紫外-可見吸收分光光度法、螢光光度法、電子自鏇探針以及選擇性電極法等。化學反應法的特點是測定靈敏度高、廉價、操作簡便等。但是,化學反應法的特異性相對比較差,一些氧化還原反應或者酶催化反應往往對測定結果的判斷產生影響,一般需要其他分析方法作為比較,才能獲得滿意的結論。
化學發光法
化學發光測定法是儀器分析中靈敏度最高的方法之一,已在醫學、環境以及工業分析等許多領域裡得到廣泛的套用。活性氧的化學發光研究也是活性氧測定法研究領域中比較活躍的分支之一,特別是針對H2O2測定,有許多靈敏度高、選擇性好的化學發光體系。進年來,筆者在H2O2測定方面開發了一系列高靈敏度的化學發光分析法。除此之外,目前比較成功的活性氧化學發光測定法主要有魯米諾法(luminol)、光澤精法(lucigenin)和cypridinaluciferinanalog(CLA)法。
分光光度法
活性氧的分光光度測定,最常用的方法有細胞色素丙(cytochromeC)的超氧自由基還原法和硝基四氮唑籃(nitrobluetetrazolium,NBT)還原法。具有氧化活性的細胞色素C被·O-2還原後,形成了在波長550nm處有強吸收的亞鐵細胞色素,可以用於O-2的直接測定,在SOD存在下,O-2受到SOD的催化形成H2O2和O2,以被開發為SOD的間接定量分析法。
但是,活性氧的細胞色素丙還原法存在著其它還原性物質,如HADPA和還原性酶的干擾,一般情況下無法直接用於O-2的定性分析,需要比較在SOD的存在下,是否還有O-2與細胞色素丙發生反應的結果,從而判斷O-2的生成與否。
螢光光度法
與化學發光一樣,螢光分光光光度法也是靈敏度高,操作簡便的分析方法之一。比較典型的例子是,二氯螢光素(DCFH)在過氧化物酶存在下,被H2O2或者HO-2氧化形成具有有螢光的DCF,可以有效地套用於H2O2定量分析 。利用2,3-二氨基萘(DAN)與NO-2在酸性條件下發生反應,形成螢光性的1-(H)-萘三氮茂環,有人提出用2,3-二氨基萘(DAN)作為NO的測定方法。
電子自鏇共振法
電子自鏇共振法（ESR法）作為活性氧的化學反應後的檢測方法,可以理解成是一種自由基的標識反應,即向活性氧生成的反應體系中添加本身帶有不對稱電子的自由基,這一添加物與活性氧發生反應後失去不對稱電子,從而導致ESR信號的變化。
