簡介
種名:寬葉大戟
學名:EuphorbialatifoliaMeyerexLedeb.寬葉大戟 |
科:大戟科
屬:大戟屬
分布
產於新疆(伊犁、塔城至哈巴河)。分布於中亞和俄羅斯的西西伯利亞。形態
多年生草本。根圓柱狀,長15—30厘米,直徑4--6毫米,褐色。莖單一或數個發自基部,高60—100厘米,直徑5—7毫米,光滑無毛,中部以上多分枝。葉互生,橢圓形,長4—6.5厘米,寬2—3厘米,先端圓,基部近圓或略呈楔形,全緣;主脈於葉背隆起;側脈11--15對;近無柄;總苞葉6一lo枚,與莖生葉同形,但通常略小;傘幅6—10枚,長3—5厘米;苞葉2,卵圓形,三角狀卵形或半圓形,長1—1.5厘米,寬1—2厘米,先端圓或近圓形,基部近平截。花序單生於二歧分枝的頂端,基部具短柄;總苞鍾狀,高2.0--2.5毫米,直徑1.5-2.2毫米,無毛,邊緣5裂,裂片卵狀三角形,內側被柔毛;腺體4,新月形,先端具兩個鈍角,淡褐色或褐色。雄花多數,苞片線形,多少撕裂;雌花1枚,子房柄伸出總苞之外;子房光滑,無毛;花柱3,分離;柱頭2裂。蒴果卵球狀,具3個縱溝,長4.o一4.5毫米,直徑約4毫米,花柱宿存;成熟時分裂為3個分果爿.種子卵狀,長2.5—3.0毫米,直徑1.5—2.o毫米,棕褐色,種阜肉色,無柄。花果期5—9月。習性
生於海拔1000--1500米河谷、草甸、林緣及灌叢。化學成分
寬葉大戟(EuphorbialatifoliaMeyerexLedeb.)為大戟科大戟屬多年生草本植物。產於新疆伊犁、塔城至哈巴河,生於海拔1000~1500m的河谷、草甸、林緣及灌叢,主要分布於中亞和西伯利亞[1]。張雷紅等[2~4]從寬葉大戟中分離得到了三萜、黃酮等成分。本研究從寬葉大戟體積分數95%乙醇提取物的氯仿萃取部分分離得到了8個化合物,分別鑑定為三十二烷酸(1)、蒲公英醇(2)、α波甾醇(3)、羽扇豆醇(4)、β谷甾醇(5)、白樺酸(6)、齊墩果酸(7)和樺木醇(8)。其中化合物1-4為首次從寬葉大戟中分離得到。1儀器、試劑與藥材
寬葉大戟藥材於2007年7月采自新疆阿爾泰地區,經中國醫學科學院藥用植物研究所李國強副研究員鑑定為EuphorbialatifoliaMeyerexLedeb.。FisherJohns型顯微熔點儀(溫度未校正),PerkinElmer241鏇光儀,PerkinElmer983G紅外光譜儀,AutospecUltimaETOF質譜儀,INOVA500核磁共振儀。柱色譜矽膠、薄層色譜矽膠板(青島海洋化工廠),SephadexLH20(Pharmacia公司),其餘試劑均為分析純。
2提取與分離
取寬葉大戟全草8.2kg,粉碎,以體積分數95%乙醇提取3次,每次2h,過濾,合併濾液,濃縮得乙醇浸膏。浸膏加適量水成混懸液,依次用石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯及正丁醇萃取,濃縮得5個不同極性部分。三氯甲烷萃取物經反覆矽膠柱層析和SephadexLH20凝膠柱層析得化合物1(15mg)、2(8mg)、3(9mg)、4(14mg)、5(25mg)、6(12mg)、7(20mg)、8(10mg)。
3結構鑑定
化合物1:白色粉末,mp73~75℃。EIMSm/z(%):480(M+),一系列失去14amu的碎片離子峰,129(51),111(20),97(38),85(42),73(66),60(40),57(89),44(100)。經與文獻[5]對照,鑑定為三十二烷酸。
化合物2:無色針晶,mp190~193℃,LibermannBurchard反應呈陽性。IRνmax(KBr):3400,2910,
2850,1630,1450,1380,1040,880。EIMSm/z(%):426(M+,70),408(15),357(10),249(20),218(90),207(100),204(20),189(90),121(25)。1HNMR(CDCl3,500MHz)δ:4.43(1H,m,H3),4.6l(2H,m,H21),0.80-1.20之間有7個甲基信號。與對照品比較,混合熔點不下降,TLC檢測Rf值一致。根據以上數據及文獻[6]鑑定為蒲公英醇。
化合物3:無色針晶,mp154~156℃。EIMSm/z(%):412(M+,66),397(M+CH3,16),369(M+CH3CO,21),351(5),300(19),271(失去側鏈,100),255(36),246(21),231(13),229(21),213(14),81(76),69(40)。1HNMR(CDCl3,500MHz)δ:5.17(1H,m,H7),5.15(1H,dd,J=15.0,9.0Hz,H22),5.03(1H,dd,J=15.0,8.5Hz,H23),3.58(1H,m,H3),1.02(3H,d,J=9.5Hz,H21),0.85(3H,d,J=6.5Hz,H26),0.820.80(3H×3,H19,27,29),0.55(3H,s,H18);13CNMR(CDCl3,125MHz)δ:37.2(C1),31.5(C2),71.2(C3),38.1(C4),40.3(C5),29.7(C6),117.5(C7),139.6(C8),49.5(C9),34.3(C10),21.6(C11),39.5(C12),43.3(C13),55.2(C14),23.0(C15),28.5(C16),56.0(C17),12.1(C18),13.0(C19),40.8(C20),21.4(C21),138.2(C22),129.5(C23),51.3(C24),31.9(C25),21.1(C26),19.0(C27),25.4(C28),12.2(C29)。根據以上數據並與文獻[7]比較,鑑定為α波甾醇。
4:無色針晶,mp178~180℃。EIMSm/z(%):426[M]+,426(65),411(16),408(21),393(8),383(3),218(45),207(47),203(35),189(57),175(23),147(25),135(50);1HNMR(CDCl3,500MHz)δ:4.68(1H,d,J=3.0Hz,H30a),4.56(1H,d,J=3.0Hz,H30b),3.20(1H,dd,J=12.0,5.0Hz,H3),1.68(3H,s,29CH3),1.03,0.96,0.94,0.82,0.78,0.76(各3H,s,23,24,25,26,27,28CH3);13CNMR(CDCl3,125MHz)δ:38.7(C1),27.4(C2),79.0(C3),38.8(C4),55.3(C5),18.3(C6),34.3(C7),40.8(C8),50.4(C9),37.1(C10),20.9(C11),25.1(C12),38.0(C13),42.8(C14),27.4(C15),35.6(C16),43.0(C17),48.0(C18),48.3(C19),150.9(C20),29.8(C21),40.0(C22),27.9(C23),15.4(C24),16.1(C25),15.9(C26),14.5(C27),18.0(C28),19.3(C29),109.3(C30)。根據以上數據及文獻[8]鑑定為羽扇豆醇。
化合物5:無色針晶,mp134~136℃。EIMSm/z:414[M]+,396,330,329,273,255。經與對照品比較,混合熔點不下降,TLC檢測Rf值一致,證明兩者為同一化合物,鑑定為β谷甾醇。
化合物6:無色針晶,mp256~258℃。EIMSm/z(%):456(M+,31),438(12),410(8),395(5),248(33),220(21),207(32),189(40),175(55),161(52),145(44),133(100),123(71),109(79),94(60),77(73),57(76);1HNMR(C5D5N,500MHz)δ:4.93(1H,brs,H30a),4.76(1H,brs,H30b),3.53(1H,m,H3),3.44(1H,brt,J=7.0Hz,H19),2.75(2H,m,H2),2.23(2H,t,J=5.0Hz,H16),0.81,1.00,1.05,1.06,1.21,1.78(各3H,s,6個角甲基);13CNMR(C5D5N,125MHz)δ:39.5(C1),28.3(C2),78.1(C3),39.3(C4),55.9(C5),18.8(C6),34.8(C7),41.1(C8),50.9(C9),37.5(C10),21.2(C11),26.1(C12),38.6(C13),42.8(C14),31.2(C15),32.8(C16),56.6(C17),49.7(C18),47.7(C19),151.3(C20),30.2(C21),37.6(C22),28.6(C23),16.3(C24),16.4(C25),16.4(C26),14.9(C27),178.8(C28),19.4(C29),109.9(C30)。根據以上數據及文獻[3]鑑定為白樺酸。
化合物7:白色粉末,mp178~180℃。EIMSm/z(%):456(M+,9),248(28),297(31),203(100),189(17);1HNMR(C5D5N,500MHz)δ:5.72(1H,brs,H11),3.45(1H,m,H3),0.89,0.94,1.00,1.02,1.05,1.22,1.24(各3H,s,7個角甲基);13CNMR(C5D5N,125MHz)δ:38.5(C1),27.7(C2),77.7(C3),38.7(C4),55.4(C5),18.4(C6),32.5(C7),39.1(C8),47.7(C9),36.9(C10),23.4(C11),122.6(C12),144.4(C13),41.6(C14),27.7(C15),23.2(C16),46.3(C17),40.7(C18),46.1(C19),30.7(C20),33.8(C21),32.5(C22),27.9(C23),15.3(C24),15.1(C25),17.1(C26),25.8(C27),179.8(C28),32.9(C29),23.4(C30)。與對照品比較,混合熔點不下降,TLC檢測Rf值一致,再根據文獻[3]鑑定為齊墩果酸。
化合物8:白色粉末,mp253~255℃。1HNMR(CDCl3,500MHz)δ:0.77(3H,s),0.84(3H,s),0.99(3H,s),1.27(3H,s),1.69(3H,s),3.18(1H,dd,J=11.0,5.1Hz,H3),3.79(1H,d,J=10.9Hz,H28a),3.34(1H,d,J=10.9Hz,H28b),4.69(1H,d,J=2.1Hz,H30a),4.59(1H,d,J=2.1Hz,H30b);13CNMR(CDCl3,125MHz)δ:38.7(C1),27.4(C2),79.0(C3),38.9(C4),55.3(C5),18.3(C6),34.2(C7),41.0(C8),50.4(C9),37.2(C10),20.8(C11),25.2(C12),37.3(C13),42.7(C14),29.2(C15),25.2(C16),40.9(C17),48.8(C18),47.8(C19),150.5(C20),29.8(C21),34.2(C22),28.0(C23),15.3(C24),16.0(C25),16.1(C26),14.8(C27),60.6(C28),19.1(C29),110.0(C30)。根據以上數據及文獻[3]鑑定為樺木醇。
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