六六粉

六六粉

六六粉,可以寫作666,成分是六氯環己烷,是環己烷每個碳原子上的一個氫原子被氯原子取代形成的飽和化合物。英文簡稱BHC。分子式C6H6Cl6 。結構式因分子中含碳、氫、氯原子各6個,可以看作是苯的六個氯原子加成產物。白色晶體,有8種同分異構體。666對昆蟲有觸殺、熏殺和胃毒作用,有劇毒,危害健康,曾經被用作一種農藥,國家已經明令禁止生產、銷售和使用農藥“六六粉”。其中γ異構體殺蟲效力最高,a 異構體次之 ,δ異構體又次之,β異構體效率極低。六氯化苯對酸穩定,在鹼性溶液中或鋅、鐵 、錫等存在下易分解,長期受潮或日曬會失效。

基本信息

簡介

基本性質

六氯環己烷有8種同分異構體,分別稱為α、β、γ、δ、ε、η、θ和ξ。a異構體為單斜棱晶;熔點159~160℃,沸點288℃;易溶於氯仿、苯等;隨水蒸氣揮發;具有持久的辛辣氣味;蒸氣壓0.06毫米汞柱(40℃);沸騰時分解為1,2,4-三氯苯(分子中脫除三分子氯化氫)。β異構體為晶體;熔點314~315℃,密度1.89克/厘米3(19℃),熔融後升華;微溶於氯仿和苯;不隨水蒸氣揮發;蒸氣壓0.17毫米汞柱(40℃);與氫氧化鉀醇溶液作用生成1,3,5-三氯苯。γ異構體為針狀晶體;熔點112~113℃,沸點323.4℃,溶於丙酮、苯和乙醚,易溶於氯仿和乙醇;具有霉爛氣味和揮發性。

歷史

666在工業上是由苯與氯氣在紫外線照射下合成。過去主要用於防治蝗蟲、稻螟蟲、小麥吸漿蟲和蚊、蠅、臭蟲等。由於對人、畜都有一定毒性,20世紀60年代末停止生產或禁止使用。

異構體

六六粉有7種異構體分別稱為:α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ε-六六六、η-六六六、θ-六六六,另有一對鏇光異構體。其中α-、β-、γ-、δ-六六六又被稱為甲體、乙體、丙體和丁體六六六。γ-六六六又稱為林丹

理化性質

物理性質

密度:1.87(20.4℃)

蒸氣壓

α體:3.3×10-6 kPa;β體:3.7×10-7 kPa;γ體:2.1×10-5 kPa;δ體:2.3×10-6 kPa

熔點(20℃)

α體:159-160℃;β體:309-310℃;γ體:112-113℃;δ體:138-139℃

溶解性

α體不溶於水,溶於苯和氯仿;β體的溶解性同甲體;γ體在室溫水中的溶解度為10ppm,微溶於石油,溶於丙酮、芳烴和氯代烴。

化學性質

六六粉在高溫和日光下不易分解,對酸穩定而極易被鹼破壞。

用途

六六粉屬有機氯廣譜殺蟲劑,生物活性取決於丙體的含量。六六粉是膽鹼酯酶抑制劑,作用於神經膜上,使昆蟲動作失調、痙攣、麻痹至死亡,其對昆蟲呼吸酶亦有一定作用。

毒理學

六六粉六六粉
六六粉急性毒性較小,各異構體毒性比較,以γ-六六六最大。六六粉進入機體後主要蓄積於中樞神經和脂肪組織中,刺激大腦運動及小腦,還能通過皮層影響植物神經系統及周圍神經,在臟器中影響細胞氧化磷酸化作用,使臟器營養失調,發生變性壞死。能誘導肝細胞微粒體氧化酶,影響內分泌活動,抑制ATP酶。

急性毒性

LD50180mg/kg,1次,兒童經口,發現的最低致死劑量;50mg/kg,1次,兔經皮;60mg/kg,1次,兔經口;88mg/kg,1次,大鼠經口;500mg/kg,1次,大鼠經皮。

慢性毒性

六六粉慢性中毒表現為神經衰弱症,頭暈、頭痛、頭重,食欲不振,噁心、惡夢、失眠,肢體酸痛;多發性神經炎症狀,四肢感覺障礙,鬆弛性麻痹,吞咽困難,視力調節麻痹;對肝、腎功能損害,心臟營養障礙,貧血、白細胞增多,淋巴細胞減少等血液病變;皮膚出現接觸性皮炎,紅斑、丘疹並有刺激、疼痛,出現水泡。

致癌

80mg/kg,52周,小鼠經口,致癌。六六粉異構體的慢性毒性與在齧齒動物中觀察到的致癌作用有關,影響最強烈的是α-六六六,研究證明α-六六六具有很高的致癌性。γ-六六六對小鼠是一種較弱的致腫瘤劑,而對大鼠迄今尚未證實。

致突變

對γ-六六六致突變性研究報告證明,無明顯的致突變性。

水生生物毒性

LC500.58mg/L,96小時,白鰱;0.63mg/L,96小時,金魚;0.31mg/L,48小時,鯉魚。

鳥的毒性

100mg/kg,1次,鳥經口,發現的最低致死劑量;LD50120mg/kg,1次,白喉經口。

監測標準

監測方法 來源 類別
氣相色譜法GB7492-87 水質
氣相色譜法GB/T14551-93生物
氣相色譜法GB/T14550-93土壤
氣相色譜法;
硝酸銀比濁法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)杭士平主編空氣
氣相色譜法《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯固體廢棄物
氣相色譜法GB/T5009.19-2008食品

限制標準

1、中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質最高容許濃度0.1mg/m3 (六六六)

2、中國(GB5749-85)生活飲用水衛生標準5μg/L(六六六)

3、中國(GB15618-95)土壤環境質量標準(mg/kg)一級0.05;二級0.50;三級1.0(六六六)

4、中國(GHZB1-1999)地表水環境質量標準(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機化學物質特定項目標準值)0.005mg/L(六六六)、0.000019mg/L(林丹)

5、中國(待頒布)飲用水源水中有害物質的最高容許濃度0.002mg/L(林丹)

6、中國(GB/T14848-93)地下水質量標準(六六六,mg/L)Ⅰ類0.005;Ⅱ類0.05;Ⅲ類<5.0;Ⅳ類5.0;Ⅴ類>5.0

7、中國(GB3097-1997)海水水質標準(六六六,mg/L)Ⅰ類0.001;Ⅱ類0.002;Ⅲ類0.003;Ⅳ類0.005

8、中國(GB11607-89)漁業水質標準0.002mg/L(林丹)

9、聯合國規劃署(1974)保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度0.02μg/L(六六六)

10、中國(GB2763-81)食品衛生標準(六六六)0.3mg/kg(糧食)、0.2mg/kg(蔬菜、水果)、2mg/kg(魚)

應急處理方法

泄露污染

農藥農藥
1、泄漏應急處理隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,切斷火源。應急處理人員戴好防毒面具,穿一般消防防護服。用清潔的鏟子收集於乾燥潔淨有蓋的容器中,運至廢物處理場所。

2、如大量泄漏,收集回收或無害處理後廢棄。廢棄物處置方法:用含5%-10%的氯化銅、氯化鐵、氯化鋅的活性炭(或5%-10%氯化鋁的活性炭)作催化劑,400-500℃下使六六粉破壞熱分解。IRPTC建議的廢棄物處置方法是:沾有少量六六粉容器可按FAO關於農場中廢農藥及其容器處置指南進行處理,大量六六六的廢棄物建議用焚燒法處理。

急救措施

1、皮膚接觸:套用肥皂水清洗,在患處塗敷氫化可的鬆軟膏

2、眼睛接觸:用2%鹽酸普魯卡因點滴。

3、吸入:呼吸困難者,要給氧氣,注射苯甲酸鈉咖啡因、尼可剎米、山梗茶鹼等。有抽搐者,可肌注副醛,成人用量每次3-5ml,兒童0.1mg/kg體重,要注射10%葡萄糖輸液,以加速毒物排泄。

4、食入:誤服六六粉中毒,要立即催吐、先飲鹽水,再用1%硫酸銅或注射阿朴嗎啡催吐,用2%碳酸氫鈉或生理鹽水洗胃,再注入20-30克硫酸鎂導瀉。注意禁止使用油類洗胃劑,以免促進農藥吸收。

環保

六六粉是中等強度毒性的有毒物質,在生產、運輸、貯藏和使用等環節,都要求避免經口、呼吸道和皮膚接觸進入人體產生毒害作用。各國政府間海事組織建議在運輸過程中,六六粉為有毒物質,需特殊包裝和標記,有貯藏要求,裝運時應與糧食等食品分開,應該注意去除運輸工具受到污染。由於六六粉的潛在危害性,世界上眾多國家已相繼採取措施,停止生產和使用。但是一定數量的六六六成品在局部區域還存在,甚至仍有使用的可能,對其引起的中毒事故還應預以重視。

當用高丙體六六粉代替其它異構體時,既能保持六六粉農藥的良好殺蟲作用,以消除了α和β-六六六異構體的慢性殘毒作用。因為β異構體是最穩定的,在環境中持久性最長,在脂肪組織中β異體比γ異構體的積累能力高10-30倍。根據美國EPA提供的結果,幾乎100%的美國人體中都有β-六六六殘留,所以飲食和環境接觸是最主要污染源,只有禁止六六粉的使用,才能真正解決問題。

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