簡介
基本性質
六氯環己烷有8種同分異構體,分別稱為α、β、γ、δ、ε、η、θ和ξ。a異構體為單斜棱晶;熔點159~160℃,沸點288℃;易溶於氯仿、苯等;隨水蒸氣揮發;具有持久的辛辣氣味;蒸氣壓0.06毫米汞柱(40℃);沸騰時分解為1,2,4-三氯苯(分子中脫除三分子氯化氫)。β異構體為晶體;熔點314~315℃,密度1.89克/厘米3(19℃),熔融後升華;微溶於氯仿和苯;不隨水蒸氣揮發;蒸氣壓0.17毫米汞柱(40℃);與氫氧化鉀醇溶液作用生成1,3,5-三氯苯。γ異構體為針狀晶體;熔點112~113℃,沸點323.4℃,溶於丙酮、苯和乙醚,易溶於氯仿和乙醇;具有霉爛氣味和揮發性。歷史
666在工業上是由苯與氯氣在紫外線照射下合成。過去主要用於防治蝗蟲、稻螟蟲、小麥吸漿蟲和蚊、蠅、臭蟲等。由於對人、畜都有一定毒性,20世紀60年代末停止生產或禁止使用。
異構體
六六粉有7種異構體分別稱為:α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ε-六六六、η-六六六、θ-六六六,另有一對鏇光異構體。其中α-、β-、γ-、δ-六六六又被稱為甲體、乙體、丙體和丁體六六六。γ-六六六又稱為林丹。
理化性質
物理性質
密度:1.87(20.4℃)
蒸氣壓
α體:3.3×10-6 kPa;β體:3.7×10-7 kPa;γ體:2.1×10-5 kPa;δ體:2.3×10-6 kPa
熔點(20℃)
α體:159-160℃;β體:309-310℃;γ體:112-113℃;δ體:138-139℃
溶解性
α體不溶於水,溶於苯和氯仿;β體的溶解性同甲體;γ體在室溫水中的溶解度為10ppm,微溶於石油,溶於丙酮、芳烴和氯代烴。
化學性質
六六粉在高溫和日光下不易分解,對酸穩定而極易被鹼破壞。
用途
六六粉屬有機氯廣譜殺蟲劑,生物活性取決於丙體的含量。六六粉是膽鹼酯酶抑制劑,作用於神經膜上,使昆蟲動作失調、痙攣、麻痹至死亡,其對昆蟲呼吸酶亦有一定作用。
毒理學
六六粉急性毒性較小,各異構體毒性比較,以γ-六六六最大。六六粉進入機體後主要蓄積於中樞神經和脂肪組織中,刺激大腦運動及小腦,還能通過皮層影響植物神經系統及周圍神經,在臟器中影響細胞氧化磷酸化作用,使臟器營養失調,發生變性壞死。能誘導肝細胞微粒體氧化酶,影響內分泌活動,抑制ATP酶。急性毒性
LD50180mg/kg,1次,兒童經口,發現的最低致死劑量;50mg/kg,1次,兔經皮;60mg/kg,1次,兔經口;88mg/kg,1次,大鼠經口;500mg/kg,1次,大鼠經皮。
慢性毒性
六六粉慢性中毒表現為神經衰弱症,頭暈、頭痛、頭重,食欲不振,噁心、惡夢、失眠,肢體酸痛;多發性神經炎症狀,四肢感覺障礙,鬆弛性麻痹,吞咽困難,視力調節麻痹;對肝、腎功能損害,心臟營養障礙,貧血、白細胞增多,淋巴細胞減少等血液病變;皮膚出現接觸性皮炎,紅斑、丘疹並有刺激、疼痛,出現水泡。
致癌
80mg/kg,52周,小鼠經口,致癌。六六粉異構體的慢性毒性與在齧齒動物中觀察到的致癌作用有關,影響最強烈的是α-六六六,研究證明α-六六六具有很高的致癌性。γ-六六六對小鼠是一種較弱的致腫瘤劑,而對大鼠迄今尚未證實。
致突變
對γ-六六六致突變性研究報告證明,無明顯的致突變性。
水生生物毒性
LC500.58mg/L,96小時,白鰱;0.63mg/L,96小時,金魚;0.31mg/L,48小時,鯉魚。
鳥的毒性
100mg/kg,1次,鳥經口,發現的最低致死劑量;LD50120mg/kg,1次,白喉經口。
監測標準
監測方法 來源 類別
氣相色譜法GB7492-87 水質
氣相色譜法GB/T14551-93生物
氣相色譜法GB/T14550-93土壤
氣相色譜法;
硝酸銀比濁法《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)杭士平主編空氣
氣相色譜法《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯固體廢棄物
氣相色譜法GB/T5009.19-2008食品
限制標準
1、中國(TJ36-79)車間空氣中有害物質最高容許濃度0.1mg/m3 (六六六)
2、中國(GB5749-85)生活飲用水衛生標準5μg/L(六六六)
3、中國(GB15618-95)土壤環境質量標準(mg/kg)一級0.05;二級0.50;三級1.0(六六六)
4、中國(GHZB1-1999)地表水環境質量標準(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機化學物質特定項目標準值)0.005mg/L(六六六)、0.000019mg/L(林丹)
5、中國(待頒布)飲用水源水中有害物質的最高容許濃度0.002mg/L(林丹)
6、中國(GB/T14848-93)地下水質量標準(六六六,mg/L)Ⅰ類0.005;Ⅱ類0.05;Ⅲ類<5.0;Ⅳ類5.0;Ⅴ類>5.0
7、中國(GB3097-1997)海水水質標準(六六六,mg/L)Ⅰ類0.001;Ⅱ類0.002;Ⅲ類0.003;Ⅳ類0.005
8、中國(GB11607-89)漁業水質標準0.002mg/L(林丹)
9、聯合國規劃署(1974)保護水生生物淡水中農藥的最大允許濃度0.02μg/L(六六六)
10、中國(GB2763-81)食品衛生標準(六六六)0.3mg/kg(糧食)、0.2mg/kg(蔬菜、水果)、2mg/kg(魚)
應急處理方法
泄露污染
1、泄漏應急處理隔離泄漏污染區,周圍設警告標誌,切斷火源。應急處理人員戴好防毒面具,穿一般消防防護服。用清潔的鏟子收集於乾燥潔淨有蓋的容器中,運至廢物處理場所。2、如大量泄漏,收集回收或無害處理後廢棄。廢棄物處置方法:用含5%-10%的氯化銅、氯化鐵、氯化鋅的活性炭(或5%-10%氯化鋁的活性炭)作催化劑,400-500℃下使六六粉破壞熱分解。IRPTC建議的廢棄物處置方法是:沾有少量六六粉容器可按FAO關於農場中廢農藥及其容器處置指南進行處理,大量六六六的廢棄物建議用焚燒法處理。
急救措施
1、皮膚接觸:套用肥皂水清洗,在患處塗敷氫化可的鬆軟膏。
2、眼睛接觸:用2%鹽酸普魯卡因點滴。
3、吸入:呼吸困難者,要給氧氣,注射苯甲酸鈉咖啡因、尼可剎米、山梗茶鹼等。有抽搐者,可肌注副醛,成人用量每次3-5ml,兒童0.1mg/kg體重,要注射10%葡萄糖輸液,以加速毒物排泄。
4、食入:誤服六六粉中毒,要立即催吐、先飲鹽水,再用1%硫酸銅或注射阿朴嗎啡催吐,用2%碳酸氫鈉或生理鹽水洗胃,再注入20-30克硫酸鎂導瀉。注意禁止使用油類洗胃劑,以免促進農藥吸收。
環保
六六粉是中等強度毒性的有毒物質,在生產、運輸、貯藏和使用等環節,都要求避免經口、呼吸道和皮膚接觸進入人體產生毒害作用。各國政府間海事組織建議在運輸過程中,六六粉為有毒物質,需特殊包裝和標記,有貯藏要求,裝運時應與糧食等食品分開,應該注意去除運輸工具受到污染。由於六六粉的潛在危害性,世界上眾多國家已相繼採取措施,停止生產和使用。但是一定數量的六六六成品在局部區域還存在,甚至仍有使用的可能,對其引起的中毒事故還應預以重視。
當用高丙體六六粉代替其它異構體時,既能保持六六粉農藥的良好殺蟲作用,以消除了α和β-六六六異構體的慢性殘毒作用。因為β異構體是最穩定的,在環境中持久性最長,在脂肪組織中β異體比γ異構體的積累能力高10-30倍。根據美國EPA提供的結果,幾乎100%的美國人體中都有β-六六六殘留,所以飲食和環境接觸是最主要污染源,只有禁止六六粉的使用,才能真正解決問題。