金屬卡賓

是指一類有機分子,其中有一個碳原子與一個金屬原子以雙鍵連線。一部份金屬卡賓有催化烯烴分子的切斷與重組的化學能力。

金屬卡賓

可以把它們看作一對拉著雙手的舞伴。在與烯烴分子相遇後,兩對舞伴會暫時組合起來,手拉手跳起四人舞蹈。隨後它們“交換舞伴”,組合成兩個新分子,其中一個是新的烯烴分子,另一個是金屬原子和它的新舞伴。後者會繼續尋找下一個烯烴分子,再次“交換舞伴”。

此外,金屬卡賓在Simmons-Smith反應中也有一定的套用,將鋅銅合金和二碘甲烷在醚中混合,由此得的試劑將烯烴立體專一性地轉化成環丙烷。由於在此反應中沒有自由卡賓的生成,所以反應得到比較單一的環丙烷化產物。該反應的特點是具有良好的立體選擇性,底物烯烴上的取代基有很好地普適性,因為生成的金屬卡賓是缺電性的,因此它和富電子烯烴的反應性優於和缺電子烯烴的反應性。

金屬卡賓 金屬卡賓

套用

諾貝爾獎一個世紀以來,至今已有5次有機化學合成方法論上的研究成果獲得了諾貝爾化學獎。而此次烯烴換位反應和適宜的催化劑的發現,可以說是有機合成領域上的再一次突破。

1912

格林尼亞試劑的發明 有機化合物的催化加氫

1950

發現了雙烯合成反應,即Diels—Alder反應

1979

在有機合成中發展了有機硼、有機磷試劑和反應

2001

手性催化開創藥物和材料合成

2005

烯烴複分解反應——換位合成法

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