金屬卡賓
可以把它們看作一對拉著雙手的舞伴。在與烯烴分子相遇後,兩對舞伴會暫時組合起來,手拉手跳起四人舞蹈。隨後它們“交換舞伴”,組合成兩個新分子,其中一個是新的烯烴分子,另一個是金屬原子和它的新舞伴。後者會繼續尋找下一個烯烴分子,再次“交換舞伴”。
此外,金屬卡賓在Simmons-Smith反應中也有一定的套用,將鋅銅合金和二碘甲烷在醚中混合,由此得的試劑將烯烴立體專一性地轉化成環丙烷。由於在此反應中沒有自由卡賓的生成,所以反應得到比較單一的環丙烷化產物。該反應的特點是具有良好的立體選擇性,底物烯烴上的取代基有很好地普適性,因為生成的金屬卡賓是缺電性的,因此它和富電子烯烴的反應性優於和缺電子烯烴的反應性。
套用
諾貝爾獎一個世紀以來,至今已有5次有機化學合成方法論上的研究成果獲得了諾貝爾化學獎。而此次烯烴換位反應和適宜的催化劑的發現,可以說是有機合成領域上的再一次突破。
1912
格林尼亞試劑的發明 有機化合物的催化加氫
1950
發現了雙烯合成反應,即Diels—Alder反應
1979
在有機合成中發展了有機硼、有機磷試劑和反應
2001
手性催化開創藥物和材料合成
2005
烯烴複分解反應——換位合成法