概述
2干擾及其消除
影響測定結果，故在回流前向水樣中加入 硫酸汞，使成為絡合物以消除干擾。 氯離子含量高於2000mg/L的樣品應先作定量稀釋、使含量降低至2000mg/L，再行測定。
3方法的適用範圍
用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定大於50mg/L的COD值。用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定5—50mg/L的COD值，但準確度較差。未經稀釋的水樣的測定上限是700mg/L。
4測定過程
取水樣20mL（原樣或經稀釋）於錐形瓶中
加入HgSO₄ 0.4g(消除CL離子干擾）混勻
加入0.25mol/L 重鉻酸鉀 10mL 和沸石若干 混勻接上回流 裝置
從冷凝管上口加入 AgSO₄-H₂SO₄溶液30mL （ 催化劑）混勻
回流加熱2小時
冷卻30分鐘
從冷凝管上口加入80mL水於反應液中
取下錐形瓶
加入鐵靈試劑3滴
此時溶液應呈黃色（既過量重鉻酸鉀中 六價鉻顏色）
用0.1mol/L 硫酸亞鐵銨 標準溶液 滴定 此時溶液顏色逐漸變成藍綠色（既 六價鉻被亞鐵試劑還原成 三價鉻的顏色）
繼續滴定至溶液呈現紅棕色停止 （此時水樣中重鉻酸鉀全部被還原 亞鐵離子和亞鐵試劑產生紅棕色）記錄 硫酸亞鐵銨溶液的用量V₁mL。
以 蒸餾水為空白水樣，同上法測定 硫酸亞鐵銨溶液的用量Vο mL。
按下面公式計算CODcr值：
CODcr（O₂，mL/L)=(Vο-V₁)*c*8*1000/V
V表示水樣體積mL，c表示 硫酸亞鐵銨溶液濃度mol/L，8表示氧的摩爾質量g/mol，*號表示乘以
儀器
（1）回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置（如取樣量在30ml以上，採用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置）。
（2）加熱裝置：電熱板或變組電爐。
（3）50ml酸式滴定劑。
試劑
（1） 重鉻酸鉀標準溶液（1/6 =0.2500mol/L：）稱取
重鉻酸鉀法測定高濃度Cl-廢水COD誤差預先在120℃烘乾2h的基準或優級純重鉻酸鉀12.258g溶於水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標線，搖勻。
（2） 試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲囉啉，0.695g硫酸亞鐵溶於水中，稀釋至100ml，貯於棕色瓶內。
（3） 硫酸亞鐵銨標準溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶於水，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻後移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。臨用前用重鉻酸鉀標準溶液標定。
（4）硫酸－硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解（如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。
（5）硫酸汞：結晶或粉末。
注意事項
（1）使用0.4g 硫酸汞絡合 氯離子的最高量可達40mL，如取用20.00mL水樣，即最高可絡合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若 氯離子濃度較低，亦可少加 硫酸汞，保持硫酸汞：氯離子=10:1（W/W）。如出現少量 氯化汞沉澱，並不影響測定。
（2）水樣去用體積可在10.00-50.00mL範圍之間，但試劑用量及濃度按相應調整，可得到滿意結果。
（3）對於 化學需氧量小於50ml/L的水樣，應該為0.0250mol/L重鉻酸鉀 標準溶液。回滴時用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液。
（4）水樣加熱回流後，溶液中重鉻酸鉀剩餘量應為加入量的1/5－4/5為宜。
（5）用 鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢測 試劑的質量和操作技術時，由於每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251L鄰苯二甲酸氫鉀與重 蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。
（6）CODcr的測定結果應保留三位 有效數字。
（7）每次實驗時，應對 硫酸亞鐵銨標準 滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。
