莫爾法

莫爾法

莫爾(Mohr)法是沉澱滴定法中常用的銀量法的一種滴定終點的確定方法。除此之外還有佛爾哈德(Volhard)法和法揚司(Fajans)法.

解釋

莫爾法莫爾法

一種銀量沉澱滴定法,用鉻酸鉀做指示劑。

套用範圍

主要用於測定氯化物中的Clˉ和溴化物中的Brˉ

詳解

以K2CrO4為指示劑 (一)原理:以AgNO3標準溶液測定Cl-為例

終點前:Ag++Cl-=AgClˉ(白色)Ksp=1.8×10ˉ10

終點時:2Ag++CrO42-=Ag2CrO4ˉ(磚紅色)Ksp=2.0×10ˉ12

沉澱的溶解度S:SAgCl

1.34×10-5mol/L二甲基二碘螢光黃>Br->曙紅>Cl->螢光黃或二氯螢光黃

計量點附近終點出現的早晚與溶液中[CrO42-]有關:

[CrO42-]過大------終點提前------結果偏低(-TE%)

[CrO42-]過小-------終點推遲------結果偏高(+TE%)

(二)指示劑用量(CrO42-濃度)

理論計算:在計量點時,溶液中Ag+物質的量應等於Cl-物質的量

莫爾法莫爾法
莫爾法莫爾法

(1)

莫爾法莫爾法

(2)

(3) (2)、(3)代入(1)得

莫爾法莫爾法

(4) 若計量點時溶液的體積為100ml,實驗證明,在100ml溶液中,當能覺察到明顯的磚紅色Ag2CrO4ˉ出現時,需用去AgNO3物質的量為2.5×10-6mol,即:

銀量法銀量法

實際滴定中:因為K2CrO4本身呈黃色,按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入,則黃顏色太深而影響終點觀察,實驗中,採用K2CrO4濃度為2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L範圍比較理想。(計算可知此時引起的誤差TE<±0.1%)

在實驗中:50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。

(三)滴定條件

1.溶液的酸度

通常溶液的酸度應控制在pH=6.5~10(中性或弱鹼性),

若酸度高,則:

Ag2CrO4+H=2Ag++HCrO4- Ka2=3.2×10-7

2HCrO4-?Cr2O72-+H2OK=98

若鹼性太強:2Ag++2OH-2AgOH=AgO↓+H2O

當溶液中有少量NH3存在時,則應控制在pH=6.5~7:

NH3++OH-NH3+H2O=Ag+Ag(NH3)2

2.沉澱的吸附現象 先生成的AgCl↓易吸附Cl-使溶液中[Cl-]↓,終點提前,滴定時必須劇烈搖動。AgBr↓吸附更強。

3.干擾離子的影響

①能與Ag+生成沉澱的陰離子(PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-)

②能與Cr2O72-生成沉澱的陽離子(Pb2+、Ba2+)

③在弱鹼性條件下易水解的離子(Al3+、Fe3+、Bi3+)

④大量的有色離子(Co2+、Cu2+、Ni2+)都可能幹擾測定,應預先分離。

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