跨環相互作用

當中等大小的環狀化合物（含8-11個原子）與試劑反應時，進攻試劑不是連線在發生反應的官能團所在的碳原子上，而是連線在與官能團相隔兩個原子以上的“對面”碳原子上，這類反應統稱跨環反應。其所涉及的範圍不止一種反應，但比較常見的則是由於環內氫遷移引起的跨環反應、這種反應稱為跨環重排。

簡介

環狀化合物大量存在於自然界中並在學術界和工業界是一類重要的化合物。因此，合成環狀化合物在有機合成中具有非常重要的意義。到目前為止，化學家已經開發了很多有效的方法用於合成大環化合物。但是中環化合物由於跨環效應和熵效應的影響，其合成依然是一個挑戰。尤其是立體選擇性的合成中環化合物更是困難。

舉例

中國科學院上海有機化學研究所游書力課題組開發了一個Tr催化烯丙基去芳構化/retro-Mannich/水解串聯反套用於合成含有吲哚環的中環化合物。該反應條件溫和，底物範圍廣。在最優反應條件下，各種七、八和九元環都可以以很好的產量和立體選擇性製備。

舉例

幾何構型的保留被假定為經過兩次反轉過程。碳氧鍵的斷裂被處於環氧環上反式的氫取代，親核試劑接著進攻，取代氫原子，並發生反轉。在中環環烯的親電加成反應中也會發生跨環重排。比如cis環辛烯氧化物和氘代三氟己酸反應（在原先形成的酯皂化後）得到1，5-氫遷移產生的醇和“正常的”1，2-加成產生的醇。在兩個產物中氘原子和羥基彼此互為反式。