費克第一定律
早在1855年,菲克就提出了:在單位時間內通過垂直於擴散方向的單位截面積的擴散物質流量(稱為擴散通量Diffusion flux,用J表示)與該截面處的濃度梯度(Concentration gradient)成正比,也就是說,濃度梯度越大,擴散通量越大。這就是菲克第一定律,它的數學表達式如下:
················(1)
式(1)中, D稱為擴散係數(m²/s),C為擴散物質(組元)的體積濃度(原子數/m³或kg/m³),dC/dx為濃度梯度,“–”號表示擴散方向為濃度梯度的反方向,即擴散組元由高濃度區向低濃度區擴散。擴散通量J的單位是kg / m^2·s。
在三維情況下,有如下形式公式:
其中,J為擴散通量,為一個三維向量場,D為擴散係數,為一個二階張量,C為濃度,為一個數量場,▽為梯度運算元。
擴散係數(Diffusion coefficient)D是描述擴散速度的重要物理量,它相當於濃度梯度為1時的擴散通量,D值越大則擴散越快。對於固態金屬中的擴散,D值都是很小的,例如,1000℃時碳在γ-Fe中的擴散係數D僅為10m^2/s數量級。
費克定律里的穩態擴散和非穩態擴散
費克第一定律只適應於J和C不隨時間變化——穩態擴散(Steady-state diffusion)的場合(見下圖)。對於穩態擴散也可以描述為:在擴散過程中,各處的擴散組元的濃度C只隨距離x變化,而不隨時間t變化,每一時刻從前邊擴散來多少原子,就向後邊擴散走多少原子,沒有盈虧,所以濃度不隨時間變化。實際上,大多數擴散過程都是在非穩態條件下進行的。非穩態擴散(Nonsteady-state diffusion)的特點是:在擴散過程中,J隨時間和距離變化。通過各處的擴散通量J 隨著距離x在變化,而穩態擴散的擴散通量則處處相等,不隨時間而發生變化。對於非穩態擴散,就要套用菲克第二定律了。
費克第二定律(Fick’ssecondlaw)
費克第二定律是在第一定律的基礎上推導出來的。費克第二定律指出,在非穩態擴散過程中,在距離x處,濃度隨時間的變化率等於該處的擴散通量隨距離變化率的負值,即將代入上式,得
······(2)
這就是費克第二定律的數學表達式。如果擴散係數D與濃度無關,則該式可以寫成
······(3)
上式中,C為擴散物質的體積濃度(kg/m^3), t為擴散時間(s), x為距離(m)。實際上,固溶體中溶質原子的擴散係數D是隨濃度變化的,為了使求解擴散方程簡單些,往往近似地把D看作恆量處理。
式(2)和(3)都是偏微分方程,求解時應先作變換:令,這樣,式(3.7-3)就可以變成一個常微分方程,再結合初始條件和邊界條件求出方程的通解。利用通解可以解決包括非穩態擴散的具體問題。