簡介
無定型物質的玻璃態和液態之間的轉變。
對於聚合物來說是非晶聚合物的玻璃態與高彈態之間的轉變。其分子運動本質是鏈段運動發生“凍結”與“自由”的轉變。
玻璃化轉變也發生於結晶聚合物的非晶區中。
發生玻璃化轉變的溫度稱為玻璃化溫度，以Tg表示，是高聚物的特徵溫度。它是非晶態熱塑性塑膠使用溫度的上限，是橡膠使用溫度的下限。
玻璃化轉變對聚合物性能尤其是力學性能變化很大，非晶聚合物的模量可產生3～4個數量級的變化。
玻璃化轉變的溫度和聚合物鏈段的柔性有很大的關係，一般鏈段越柔，玻璃化轉變溫度越低，鏈段剛性越大，玻璃化轉變溫度越高。認為玻璃化轉變的時候，高分子內部出現的現象是鏈段的運動。現在高分子物理學還沒有一種特定的模型來描述鏈段的這種運動，其中以“自由體積論”最為廣泛認可
影響玻璃化轉變的因素
1、化學結構的影響
主鏈結構
主鏈結構為-C-C-,-C-N-,-Si-O-等單鍵的非晶態聚合物，鏈的柔性越大，Tg較低。
側基或側鏈
側鏈的極性基團：使內鏇轉活化能及分子間作用力增加，導致Tg增加。
側鏈的非極性基團：側鏈體積越大，對內鏇轉阻礙越大，鏈的柔性降低，Tg升高。
2、共聚
無規共聚：Tg 介於兩種共聚組分單體的均聚物的Tg之間，隨共聚組成的變化線性或非線性變化。
交替共聚：兩種單體M1和M2以等分子進入共聚物, 並沿著高分子鏈呈交替排列的共聚合。
嵌段和接枝共聚
3、交聯
輕度交聯： 交聯點不限制鏈段的運動 Tg影響小
中等交聯：鏈段的活動性減小 Tg增加
高度交聯：鏈段活動被嚴重抑制 Tg超過Tf
4、分子量
5、增塑劑or稀釋劑
6、外界條件
