氫化甲醯化反應

式中R為烷基,氫化甲醯化反應是在羰基鈷或銠催化作用下完成的。 如有其他官能團與烯同時存在,也可進行氫化甲醯化反應。 如果一氧化碳不足,氫氣過量,則反應產物以醇為主。

簡介

又稱羰基化反應。用氫和一氧化碳使烯烴生成增加一個碳原子的醛的反應:

RCH匉CH2+H2+CO─→RCH2CH2CHO

式中R為烷基,氫化甲醯化反應是在羰基鈷或銠催化作用下完成的。總的反應消耗一分子氫和一分子一氧化碳。烯烴被氫化甲醯化的活性次序:端烯>正構內烯>支鏈烯。工業上用八羰基二鈷Co2(CO)8和膦作催化劑,得到的醛主要為正構的醛,也有支鏈的醛。在實驗室中利用高效催化劑也能實現這一反應。如用銠催化劑〔三(三苯基膦)羰基銠〕,由共軛雙烯,可轉化為二醛;如用鈷催化劑則得到飽和的單醛,另一雙鍵被氫化。如有其他官能團與烯同時存在,也可進行氫化甲醯化反應。鹵素對此反應有干擾,叄鍵進行此反應很慢。

用八羰基二鈷作催化劑的過程中,它先被氫分解為四羰基氫合鈷,然後與烯鍵結合,羰基轉移,插入碳和鈷之間,再被四羰基氫合鈷還原而得醛基,鈷催化劑吸收一氧化碳和氫又恢復為HCo(CO)4。如果一氧化碳不足,氫氣過量,則反應產物以醇為主。

在工業上,丙烯氫化甲醯化的生產規模很大,1980年全世界年產丁醛或異丁醛約 700萬噸,主要採用此法。

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