氧化加成反應

氧化加成反應

氧化加成反應(oxidative addition) 及還原消去反應(reductive elimination) 是有機金屬化學中二種重要的反應,二個反應都與金屬配合物有關。氧化加成是指配合物中心金屬的氧化態(oxidation state)和配位數(coordination number)同時增加的過程,還原消去則是它的逆過程,兩者常見於過渡金屬催化循環中。

氧化加成反應

氧化加成反應中,參與反應的配合物其中心金屬有空軌域且氧化態較低,氧化的方式則是X-Y斷裂並增加兩個個和中心金屬鍵結的共價鍵(X-M-Y)。反應之後,金屬的氧化態n 和配合物的電子個數皆加 2。 雖然加入各種不同的共價鍵都會產生氧化加成反應,最常見的是加入碳-氫(C-H) ,氫-鹵(H-X),及碳(sp3)-鹵鍵。sp2 共混的碳(如乙烯基),也可以發生氧化加成反應。

氧化加成反應的機理可以分為:同步(concerted)加成,SN2型分步加成,電離型(ionic,X-Y鍵先斷裂生成相應的陰陽離子)分步加成,以及自由基型分布加成。以下分別是同步加成和SN2型分步加成機理的圖示。

氧化加成反應 氧化加成反應
氧化加成反應 氧化加成反應

還原消去反應

還原消去反應是氧化加成反應的逆反應。反應之後產生 X-Y 化合物,若新形成的 X-Y 鍵度強度較強,反應平衡會往還原消去反應的方向移動。不過 X 和 Y 原來需要在相鄰的位置(cis)和中心金屬原子配位,才會產生還原消去反應。還原消去反應通常是金屬催化循環中產生最終產物的一步。

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