高宗即位之初,金兵不斷追擊,吳氏身穿戎裝,跟隨高宗左右。吳氏不僅知書,而且英姿颯爽,頗有膽略。衛士謀變,入行在問高宗在哪裡,吳氏騙了衛士使高宗免禍。金兵南征,高宗乘船入海,從定海(浙江鎮海)轉赴昌國(浙江普陀)途中,有魚躍入御舟,吳氏說:“此周人白魚之祥也(周武王興起)。”高宗大喜,封她為和義郡夫人。高宗回到越州後又進封她為才人。此後,吳氏博習書史,又通曉書法翰墨,和張氏並為婉儀,不久進為貴妃。韋太后由金國還朝後,吳貴妃侍奉太后起居,得到太后的認可,當時,高宗被金國俘虜的憲節皇后駕崩的訊息傳至臨安,宰相秦檜上表請立中宮,韋太后也為她說好話,高宗便於紹興十三年(1143年)正式冊立吳貴妃為皇后。
高宗惟一的兒子趙旉病死後,後宮再沒有生育。張賢妃收養宋太祖趙匡胤七世孫趙伯琮為養子,吳皇后為才人時,也收宗室趙璩為養子。張賢妃病逝後,趙伯琮也由吳皇后一併收養,吳皇后對待兩個養子沒有差別。高宗封趙伯琮為普安郡王、趙璩為恩平郡王。趙伯琮性情恭儉,愛好讀書,吳皇后勸高宗以趙伯琮為皇子。於是高宗立趙伯琮為皇子,封建王,改趙伯琮名為趙昚,趙璩出居紹興。
紹興三十二年(1162年),高宗禪位於趙昚,吳皇后遷居德壽宮,為太上皇后。趙昚是為宋孝宗,尊吳皇后為壽聖太上皇后。乾道七年(1171年),加號壽聖明慈。淳熙二年(1175年),為太上皇慶壽,加號壽聖齊明廣慈。淳熙十二年(1185年),加尊號備德。淳熙十四年(1187年),太上皇高宗趙構駕崩,遺詔太上皇后改稱皇太后。孝宗欲迎吳太后回大內,太后因為上皇几筵在德壽宮,不忍捨去,所以將太后所居住的宮殿改名為慈福殿。淳熙十六年(1189年),宋孝宗禪位宋光宗,更號壽聖皇太后,因為孝宗作為壽皇(太上皇),所以不稱太皇太后。紹熙四年(1193年),太后壽八十,光宗覲見太后,奉冊禮,加尊號隆慈備福。紹熙五年(1194年)正月,光宗率群臣行慶壽禮,皇子嘉王趙擴侍側,太后勉勵他以讀書辨邪正、立綱常為先。同年夏天,孝宗駕崩,吳太后開始正太皇太后之號。
當時光宗疾病未愈,不能為父親主持喪事,宰相請太皇太后垂簾主喪事,太皇太后不同意。所以宰執又請效法唐肅宗故事(太上皇唐玄宗駕崩,唐肅宗病危),群臣在太極殿發喪,太皇太后代行祭尊禮。之後聽從樞密使趙汝愚的請求,在梓宮孝宗前垂簾聽政,宣光宗手詔,立皇子嘉王為皇帝,即宋寧宗。第二天,冊夫人韓氏為皇后,撤垂簾。慶元元年(1195年),太皇太后加號光祐,遷居重華宮。趙汝愚貶謫而死,中書舍人汪義端說趙汝愚就像李林甫,想並逐其黨,太皇太后聽說後,很不贊同。
慶元三年(1197年)十一月,太皇太后駕崩,終年八十三歲。諡號為憲聖慈烈皇后,葬永思陵。
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