簡介
五硫化二磷,在空氣中約於300°C時著火,燃燒生成五氧化二磷和二氧化硫,能將含氧的有機化合物轉變為含硫或含磷化合物。有毒,摩擦易著火,需密閉貯存,貯運時需防止震動和撞擊。著火時用乾砂或二氧化碳滅火,不可用水或泡沫滅火機。
五硫化二磷可由硫磺和黃磷直接合成而得。將硫磺與黃磷分別熔融後,將硫與磷的質量比為2.57~2.6的物料連續送入溫度為300~400°C的管式反應器內進行合成反應,產物放入中間槽內繼續攪拌並使冷卻至300°C,在滾筒結片機中結片,即得成品。
五硫化二磷主要用於高效有機磷農藥及火柴等生產,也用作礦石浮選劑、高級潤滑油添加劑及醫藥、橡膠硫化輔助劑等。
EINECS號:215-242-4
物化性質
溶解性:溶於氫氧化鈉溶液並生成硫代磷酸鈉。微溶於二硫化碳,不溶於冷水。
在空氣中加熱燃燒時,生成五氧化二磷和二氧化硫,易水解生成正磷酸並放出硫化氫。
製法
用途
五硫化二磷是農藥合成的重要原料,與醇反應,得到重要的含磷中間體“硫化物”,可進而合成多種二硫代磷酸酯類農藥,如樂果、甲拌磷、馬拉硫磷等;由“硫化物”氯化,得到另一類重要的含磷中間體“氯化物”,又可合成多種硫代磷酸酯類農藥,如殺螟硫磷、辛硫磷、二嗪磷等,此外,還用作有色金屬選礦劑、高級潤滑油添加劑等,以及用於火柴製造、醫藥製品和橡膠硫化輔助劑等。在有機合成、礦石浮選等工業也有廣泛套用。
環境影響
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:對眼、呼吸道及皮膚有刺激性。
二、毒理學資料及環境行為
急性毒性:LD50389mg/kg(大鼠經口)
刺激性:兔經皮500mg/24小時,中等刺激;兔經眼20mg/24小時,嚴重刺激。
危險特性:遇明火、高熱、摩擦、撞擊有引起燃燒的危險。受熱分解,放出磷、硫的氧化物等毒性氣體。燃燒時放出有毒的刺激性煙霧。與潮濕空氣接觸會發熱以至燃燒。與大多數氧化劑如氯酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽或高錳酸鹽等組成敏感度極高的爆炸性混合物。遇水或潮濕空氣分解成有腐蝕和刺激作用的磷酸及硫化氫氣體。
三.現場應急監測方法
工業五硫化二磷的快速測定—(黃象星),《農藥》,1984,No4,42(中文)。《分析化學文摘》,1985.5
四.實驗室監測方法
滴定法
五.環境標準
前蘇聯(1975)車間衛生標準1mg/m3
前蘇聯(1977)大氣質量標準0.05mg/m3
應急處理處置方法
一、泄漏應急處理
隔離泄漏污染區,限制出入。切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器,穿消防防護服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏:用乾燥的砂土或石灰覆蓋,收集於乾燥、潔淨、有蓋的容器中。轉移至安全場所。大量泄漏:用塑膠布、帆布覆蓋,減少飛散。與有關技術部門聯繫,確定清除方法。
廢棄物處置方法:建議廢料用水分解後,生成磷酸、硫酸和硫化氫,硫化氫經洗滌器洗滌,酸用鹼中和後再稀釋,排入下水道。
二、防護措施
呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時,必須佩戴自吸過濾式防塵口罩。
眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
身體防護:穿化學防護服。
手防護:戴橡膠手套。
其它:工作現場嚴禁吸菸。工作畢,淋浴更衣。注意個人清潔衛生。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫。
吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進行人工呼吸。就醫。
食入:飲足量溫水,催吐。就醫。
滅火方法:消防人員必須穿戴全身防火防毒服。
滅火劑:二氧化碳、乾粉、砂土。
生產安全技術
(1)原料熔融
將黃磷加熱到60℃熔融,硫黃在另一容器中加熱至140℃熔融。
①黃磷極易自燃。熔融罐內應先充二氧化碳氣體,以防自燃起火。熔磷罐應加強維修,嚴防洞穿漏磷。
②熔磷罐上應設噴水管,一旦黃磷自燃可立即放水撲滅。
③硫黃是易燃固體,遇火極易燃燒,投料時應防止硫黃散落在熔融罐外,並嚴防明火。
(2)制五硫化二磷
熔融的硫和磷分別用液下往復泵輸入有保溫設施的計量槽內,按比例經水蒸氣夾層預熱,流經反應管,進入已預熱至150℃的反應罐中,在攪拌下充分反應生成五硫化二磷。
①硫、磷反應系統應先充二氧化碳氣體保護。
②反應放熱,溫度可自行升到350~400℃,所以投料速度必須嚴格控制,以反應溫度最高不超過350~400℃為準。如發現過高,應減慢投料速度,否則黃磷大量氣化外逸,將在尾氣出口處遇空氣自燃而冒火星。投料還必須控制到使尾氣不冒火星。硫、磷必須按比例同時投入,如果在有大量黃磷存在的條件下加入硫黃,易因反應猛烈而爆炸。如果先加硫黃、後下黃磷,也有爆炸危險。
③反應罐應預熱至150℃,否則反應太慢或不反應,導致黃磷大量積聚,放料後遇空氣即將引起燃燒。攪拌要有效,不得中斷,這樣可使反應完全,防止黃磷積聚。即使如此,反應罐上仍應裝有防爆膜。
④五硫化二磷在高溫下極易自燃起火,從反應罐放入中間槽冷卻時,溫度已超過300℃,必須通二氧化碳氣體保護,以防自燃。
⑤黃磷計量罐有熱水封住磷面,計量罐應有特殊設計,應使黃磷放到一定高度時與反應管內磷面平衡;操作時也要注意,保證放熔磷時水不進入反應管,以免五硫化二磷遇水分解,產生大量硫化氫氣體,使體積猛增而發生爆炸。硫化氫劇毒,易燃易爆,如大量逸出後,燃燒爆炸的危險性更大。
(3)滾筒壓片
物料在冷卻槽冷至300℃以下,經過冷的滾筒壓成片狀,可供包裝。
①滾筒進口處五硫化二磷的溫度仍較高,最好用二氧化碳氣體保護。
②五硫化二磷忌水,所以車間必須防水,避免潮濕。同時要注意,萬一五硫化二磷起火,應該用二氧化碳、乾砂或乾粉滅火器撲救,不得用水。