電子云擴散效應

電子云擴散效應

電子云擴散效應是由於配位化合物中心金屬離子的電子云比起未配位的自由金屬離子的更為擴散而引起的電子光譜等性質變化的效應。通常用β=B/B0來度量這種效應,其中B和B0分別為配位離子和自由離子的拉卡參數。

簡介

碳原子中電子云(藍色部分)碳原子中電子云(藍色部分)

由於配位化合物中心金屬離子的電子云比起未配位的自由金屬離子的更為擴散而引起的電子光譜等性質變化的效應。通常用β=B/B0來度量這種效應,其中B和B0分別為配位離子和自由離子的拉卡參數。拉卡參數是配位場理論為處理金屬電子能級而引進的,它可由光譜實驗取得。

B 值小於B0值,

強烈電子云擴散效應強烈電子云擴散效應

其原因有二:
形成配位化合物後,配體電子侵入中心離子使中心離子的有效核電荷降低。

中心原子d電子向配體方向的離域作用,d電子間排斥力變小,d電子云擴散的結果使B值降低。

套用

β值隨金屬和配體變化的規律稱為電子云擴散序列,例如,隨著配位原子的電負性變化存在以下規律:

<氯<

電子云擴散效應直觀地與配位化合物中共價成鍵(見共價鍵)程度相關。

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