鈰量法

鈰量法

正文

採用四價鈰鹽溶液作滴定劑的容量分析方法。1861年由 L.T.蘭格建立。在酸性溶液中，Ce4+與還原劑作用，被還原為Ce3+，E°(Ce4+/Ce3+)＝1.61伏。在1～8Μ高氯酸溶液中，E＝+1.70～+1.87伏；在 1～8Μ硝酸溶液中，E＝-1.44～-1.42伏；在鹽酸溶液中，Ce4+不很穩定，會緩慢地將Cl-氧化為Cl2，隨著酸度的增高，氧化速率也增高，但在硫酸存在下，氧化速率會減低。所以，實際上常用硫酸鈰的硫酸溶液作滴定劑，它非常穩定。而在硝酸或高氯酸溶液中,在光的作用下，Ce4+會緩慢地被水還原,使其濃度逐漸下降。Ce4+易水解而生成鹼式鹽沉澱，因此不適合在弱酸性或鹼性溶液中滴定。
在鈰量法中，雖然Ce4+具有黃色，Ce3+為無色，但由於Ce4+的黃色不夠深,不能作為指示滴定終點的自身指示劑，要選用適當的氧化還原指示劑，如鄰二氮菲－亞鐵指示劑。鈰量法的滴定曲線見圖。

鈰量法

鈰量法的優點很多： ① 鈰的標準溶液可以直接由 Ce(SO4)2·2(NH4)2SO4·2H2O配製而不必標定。配製的標準溶液非常穩定，可長期放置。當加熱時，它也是穩定的，因此有利於測定在室溫下不易被氧化的有機化合物。②Ce4+被還原為Ce3+的反應中沒有中間價態的產物生成，反應很簡單，不像高錳酸鉀滴定法和重鉻酸鉀滴定法那樣，會引起誘導反應（見容量分析中的誘導反應）或其他有干擾的副反應。③在硫酸溶液中，E°(Ce4+/Ce3+)介於E°(MnO嬄/Mn2+)與E°(Cr2O崻/Cr3+)之間,所以Ce3+是比較強的氧化劑，凡是能用高錳酸鉀滴定的物質，都能用硫酸鈰滴定。與高錳酸鉀滴定法相比，鈰量法能在一定濃度的鹽酸溶液中滴定Fe2+,而高錳酸鉀則不能。儘管高濃度的Cl-能緩慢地還原Ce4+，但反應速率甚低，其影響可以忽略不計。鈰量法的缺點是鈰鹽價格較貴。

配圖

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