自發過程

簡介

把體系從不平衡狀態自發地移向平衡狀態的過程稱為自發過程。在沒有外界影響下，這個過程不可逆轉，故自發過程又叫不可逆過程。為判別體系的自發過程，有兩個判據：

第一，Helmholtz自由能最低原理：ΔFT,V≤0等容條件下，體系的Helmholtz自由能永不增大；自發過程的方向力圖減小體系的自由能，平衡的標誌是體系的Helmholtz自由能為極小。

第二，Gibbs自由能判據：ΔGT,P≤0等溫等壓條件下，一個只做體積功的體系，Gibbs自由能永不增大；自發過程的方向是使體系的Gibbs自由能降低，當Gibbs自由能將到極小值時，體系達到平衡。
運用這兩個判據，可以判定凝固過程可否自發進行。