自偶電離

液態狀況下溶劑分子在溶劑中自發發生的電離稱為自偶電離。只要是液態極性共價分子化合物就可發生自偶電離，在部分酸的濃水溶液（如濃硝酸）也可發生類似反應。分子的極性越強則自偶電離的程度越大。

自偶電離

（Autoionization）

液態極性共價分子化合物（不一定是水）電負性強的部分與電負性弱的部分相互作用，自發電離，產生液態極性共價分子合一組份的陰離子與液態極性共價分子失一組份陽離子的過程。

例如

HNO3+HNO3<=>H2NO3 +NO3 （因此純硝酸是可以導電的。）

BrF₃+BrF₃<=>BrF₄⁻+ BrF₂⁺

NH₃+NH₃<=>NH₄⁺+NH₂⁻

CH₃CH₂OH+CH₃CH₂OH<=>CH₃CH₂OH₂⁺+CH₃CH₂O⁻

H₂O+H₂O<=>H₃O⁺+OH⁻

SOCl₂<=>SOCl⁺+Cl⁻

NO<=>NO⁺+NO₃⁻

3HF<=>H₂F⁺+HF₂⁻

2SO₂<=>SO +SO₃

3HCl<=>HCl +HCl

至於非極性共價分子在溶液中時也偶有自偶電離

例如：2PCl₅<=>PCl₆⁻ + PCl₄⁺

PBr₅<=>PBr₄⁺+ Br⁻