即C芳烴異構化,將碳八芳烴中需要量較少、價值較低的組分在催化劑作用下異構化成需要量較大的對二甲苯(或對二甲苯及鄰二甲苯)。異構化反應是可逆過程,反應熱效應很小,也無分子數改變,因此,溫度和壓力對平衡組成影響都很小。如不計少量乙苯,其平衡組成大致為:鄰二甲苯20%、間二甲苯55%、對二甲苯25%。各種來源及組成的C芳烴經異構化反應後,除少量因副反應而損失外,均能轉化成接近上述平衡組成的產物。為了得到單一組分的C芳烴,通常需將C芳烴異構化過程和碳八芳烴分離過程相結合。
C芳烴異構化過程因所用的催化劑不同而分為三類:①採用貴金屬,如Pt/(AlO-SiO)為催化劑,在400~500℃、1.0~2.5MPa、氫氣存在下進行臨氫反應。乙苯也同時異構化為二甲苯,因此,無需由C芳烴中先分出乙苯,異構化時其損失小於10%。因採用臨氫操作,催化劑結焦速度較慢,操作周期可達數月。同時,歧化及脫烷基等副反應少,C芳烴的損失少、收率高。世界上很多公司均採用這種工藝,但所用催化劑組成及反應條件各有所不同。②採用非貴金屬為催化劑,如AlO-SiO,可臨氫或非臨氫操作,但此時乙苯不能異構化成二甲苯。原料C芳烴需先分出乙苯,否則因乙苯進行歧化、脫烷基等副反應,使催化劑結焦而需頻繁再生(見催化劑再生)。反應溫度400~500℃,常壓。採用這種工藝的公司也很多。③採用液體HF·BF為萃取劑,用絡合萃取法從C芳烴分離間二甲苯時(見碳八芳烴分離),如將所得絡合物升高溫度(100℃、常壓),間二甲苯便發生異構化反應,得到的是具有平衡組成的異構體混合物。
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