以提純金屬為目的的熔鹽電解方法。目前工業生 產的精鋁和純欽就是以熔鹽電解精煉的方法進行的。 熔鹽電解精煉一般以粗金屬作為陽極。電解質一般用氯化物、氟化物或氯氟化物體系。陰極則以石墨或金屬 (與提純金屬同種或異種)製成。
簡介
電解過程中，被提純金屬和電機電位較欲提純金屬更負的金屬雜質發生電化學陽極溶解，以離子形態進入電解質，而電極電位更 正的金屬雜質則留在陽極中，電極電位更負的雜質離子則留在電解質內，在陰極上析出更純的金屬。根據電解過程的溫度和被提純金屬的熔點，陰極析出的純金 屬可以是液態(如鋁)或固(如欽)。 熔鹽電解精煉過程中，由於只是被提純金屬從陽極溶解而在陰極析出，故電化學過程本身不消耗電能， 但存在需要消耗電能的超電位。
過程
熔鹽電解精煉過程的超電位主要由汞齊型電池的電位及濃差型電池的電位組成。精煉過程中沒有氣體產生，也沒有陽極效應，電 流效率接近100%。 工業上使用的鋁電解精煉是典型的熔鹽電解精煉方法。由於鋁的密度小，電解精煉使用三層液法。在電 解槽槽膛內有三層液體:下層為由原鋁和為增加原鋁 密度而加入的銅組成的銅鋁合金(含銅33%一45腸) 熔體，其密度為3200~3500kg/m3;中層為由 Na3AIF。、AIF。和BaC12組成的電解質熔體，其密度為 250。~2700kg/m，;上層為析出的陰極精鋁，其密度為 2300kg/m3。鋁電解精煉的超電位達0.35一0.4v，陰 極電流效率接近100%。 熔鹽電解精煉主要在原子能工業中用於金屬提純以及活潑金屬如鋁、欽的生產。對一直用火法精煉提純 的易熔重金屬如錫、鉛、鋅、銻和秘，以及難熔重金屬 銅等進行了大量的熔鹽電解精煉研究工作，並提出了 陽極精煉，陰極精煉及陰極一陽極精煉等一些新工藝。
參考資料
http://www1.chkd.cnki.net/kns50/XSearch.aspx?KeyWord=%E7%86%94%E9%B9%BD%E9%9B%BB%E8%A7%A3%E7%B2%BE%E7%85%89
