溶液中的反應熱

溶液中化學反應的熱效應。 絡合熱 聚合熱

溶液中的反應熱

正文

溶液中化學反應的熱效應。物質在溶液中可以發生各種不同類型的化學反應，同時產生各種熱效應。
水解熱　水解反應是一個重要的化學過程，通常無副反應伴生，甚至室溫下也能很快完成。許多無機物和有機物都能發生水解反應，如鹽類、鹵化物、氫化物、硼的化合物、酸酐、酯類、金屬有機化合物、蛋白質等。水解反應的一般表示式為：

AD+H2O─→AH+DOH

上述化學過程的熱效應稱為水解熱 ΔHh。不少物質的水解熱很小，為了能進行精確測量，已有一些專用部件和微量量熱器出現，效果良好。
絡合熱　是一定條件下中心離子M和配位體L在溶液中形成1摩爾絡合物MmLn所伴隨的熱效應。由於絡合過程是逐步進行的，絡合熱常常分步表示。一般來說，金屬離子與離子型配位體在水溶液中的絡合熱，多為0～±5千卡／摩爾；但也有一些較大,可達到10千卡／摩爾,如Ag(Ⅰ)或Hg(Ⅱ)與氰離子或碘離子的絡合。如果配位體是中性和一價的，其絡合熱常為－5～0千卡／摩爾。若中性配位體是多價的，則絡合熱可以增大至－20千卡／摩爾。
聚合熱　是指一定條件下 1摩爾單體生成聚合物過程的熱效應。聚合反應表示如下：

式中 ΔHp為單體的聚合熱。如體積變化可以忽略，則聚合熱大體上相當於分子內能的改變。影響聚合熱的因素很多，除外界條件外，還有聚合度、支化程度、有序度、聚合物的分子量分布、端基的性質以及結晶度。從結構上看，產生聚合熱的原因主要有重鍵的斷裂，聚合物中的共振作用和空間張力的影響。
聚合熱的數值可由實驗方法進行測量，常用的方法有三種，即燃燒法、量熱器直接測量法和熱力學平衡法。此外，還有一些經驗性的估算和預測，只能作為近似的輔助方法。
參考書目
　H.A.Skinner,Experimental Thermochemistry, Vol.Ⅱ,John Wiley & Sons, New York,1962.

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