在室溫下,氧在溶液中的溶解度約為8mg/L。 溶解在溶液中的氧,能在滴汞電極上發生電極反應而產生兩個極譜波,稱為氧波。
溶液的表面與空氣接觸時,空氣中的氧會溶解在溶液中。在常溫常壓下達到溶解平衡時,氧的溶解度約為8mg/L。試液中所溶有的少量氧很容易在汞電極上還原,產生兩個極譜波,其半波電位分別為-0.15V和-0.9V(相對於飽和甘汞電極,vs.SCE)。這種波稱為氧波。
A. 氧波的產生:
第一個氧波: O2+2H++2e-=H2O2 (酸性溶液)
O2 + H2O + 2e == H2O2 +2OH- (中性或鹼性溶液)
半波電位E1/2=-0.05V(vs.SCE)。
第二個氧波: H2O2+2H++2e-=2H2O (酸性溶液)
H2O2 + 2e- == 2OH- (中性或鹼性溶液)
半波電位E1/2=-0.94V(vs.SCE)。
這兩個還原波占據了從 0 ~ -1.2V 的整個電位區間,這正是大多數金屬離子還原的電位範圍。氧將重疊在被測物質的極譜波上而干擾測定。
B.除氧的方法有以下幾種:
①在溶液中通入惰性氣體如: N 2 、H 2 或 CO2 . 從而消除氧波。 N2 或H2 可用於任何溶液,而 CO2 只能用於酸性溶液。
②在中性或鹼性溶液中,可加入亞硫酸鈉除氧。
③在強酸性溶液中,加入Na2CO3而生成大量CO2氣體以驅氧。
④在弱酸性溶液中,利用抗壞血酸除氧效果也很好。
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