簡介
平伏鍵
詞性及解釋
【化】equatorialbond
平伏鍵亦稱“鍵”。環己烷椅式構象中與環的對稱軸大致垂直(相差±19.5度)的鍵。由挪威化學家哈塞爾於1943年發現。在環己烷的椅式構象中,有六個平伏鍵,都伸出環外,其中三個略向上伸展,另三個略向下伸展,相鄰的平伏鍵總是反向伸展。處於平伏鍵的各原子或原子團相距較遠,相互干涉較少,因此環己烷的取代基一般連線於平伏鍵上,以形成穩定構象。例如,甲基環己烷在室溫時,以平伏鍵連線的分子占95%。
相關介紹
磷烷
無色,劇毒,易燃燒氣體,帶有令人生厭的大蒜味。
套用
用於多種化學反應中。
半導體生產:N型半導體外延片攙雜;多晶矽攙雜;離子注入。
分子量
34.0
比重(Air=1)
1.184
比容
0.712m3/[email protected]ºC,101.325kPa
氣味
大蒜味
具有五配位磷的有機化合物,穩定的磷烷多為氟原子的衍生物或環狀磷酸酯:
五配位磷化合物屬sp3d雜化(見雜化軌道),多數具有三角雙錐結構,有些則具有四方錐結構。
三角雙錐結構里,有三個等同平伏鍵和兩個垂直於此鍵的直立鍵(見直立鍵和平伏鍵)。平伏鍵由3s、3px、3py雜化形成,而直立鍵則由3pz、3dz2雜化而成。這兩種鍵相互交錯制約,形成sp3d雜化。直立鍵與平伏鍵之間呈90°角,直立鍵比平伏鍵長,能量也高,電負性大的基團優先占領直立鍵,稱為親頂性。在四方錐結構里,有一個軸鍵和四個底鍵,由於各價鍵之間鍵角較小,價鍵間排斥力較大,故四方錐結構的穩定性稍差.
磷烷具有假鏇轉特性,X射線光電子能譜研究證明,在PF5分子中有兩種P—F鍵,其比為3:2,說明具有三角雙錐構型。但在低溫19F核磁共振譜中,只觀察到一種狀態的氟。為解釋這種實驗事實,S.貝里提出假鏇轉機理,他認為磷烷中的直立鍵和平伏鍵處在可逆平衡狀態中,PF5中5個氟原子迅速連續地更換位置,達到平衡,使19F核磁共振譜中顯示的為5個P—F鍵的平均值。這類假鏇轉現象在環狀磷烷中也普遍存在。