直立鍵和平伏鍵

直立鍵和平伏鍵

有機物分子中的兩種化學結構鍵。椅式構象的直立鍵和平伏鍵能發生相互轉變的概念,對預測取代環己烷的優勢構象極為重要。例如,一元取代環己烷中的R基,由於兩種椅式構象的相互轉變,可以處在直立鍵上,也可以處在平伏鍵上。

直立鍵和平伏鍵

正文

環己烷的椅式構象中,十二個 C-H鍵可分成兩類,其中有六個 C-H鍵分別垂直於由C1、C3、C5和C2、C4、C6所形成的平面(圖1,用實線表示者),直立鍵和平伏鍵其中三個伸向環上方,三個伸向環下方,這六個C-H鍵稱為直立鍵,或稱a鍵。另有六個C-H鍵則伸向環外,大體上與環的平面相平行(圖1,用虛線表示者),其中三個略向上,三個略向下,這六個C-H鍵稱為平伏鍵,或稱e鍵。
在室溫下椅式構象可以極快的速率從一種椅式構象轉變為另一種椅式構象,最後達成兩種椅式構象之間的動態平衡。在發生這種轉變時,一種椅式構象的直立鍵則隨著轉變成另一種椅式構象的平伏鍵,而平伏鍵則轉變成直立鍵(圖2)

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椅式構象的直立鍵和平伏鍵能發生相互轉變的概念,對預測取代環己烷的優勢構象極為重要。例如,一元取代環己烷中的R基,由於兩種椅式構象的相互轉變,可以處在直立鍵上,也可以處在平伏鍵上。通常,以處在平伏鍵上的構象較為穩定,占優勢。這種構象稱為e鍵型;反之稱為a鍵型(圖3)。
通過紐曼投影式(圖4)直立鍵和平伏鍵可以看到,a鍵型的取代基R與碳架處於鄰位交叉式的位置上,而e鍵型的則處於對位交叉式的位置上並伸向環外,所以在一般情況下一元取代環己烷的e鍵型構象較a鍵型穩定而占優勢。

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