立體電子效應

分子特有的電子狀態依賴於分子的幾何構型，由分子的立體結構引起電子的軌道變化而產生的效應。立體電子效應研究的是反應物成鍵或未成鍵電子對的空間配置及其離域作用對反應的影響。對於較大的親核試劑，反應主要發生在平伏鍵位置，這是由於空間位置較有利；對於較小的親核試劑，反應主要發生在直立鍵位置，這是由於除空間效應外，還需要考慮立體電子效應，即羰基的π*軌道與C2—C3和 C5—C6的σ軌道之間的相互作用，使得π*變形，與鍵σ作用強的一邊軌道伸展較大，有利於親核試劑進攻直立鍵位置。立體電子效應把立體化學和電子效應結合起來，在深入了解有機分子的反應性能上起著重要作用。

定義

分子特有的電子狀態依賴於分子的幾何構型，由分子的立體結構引起電子的軌道變化而產生的效應。

解釋

例如：環己酮占優勢的構象為椅型，在親核加成反應中，親核試劑進攻羰基碳原子。對於較大的親核試劑，反應主要發生在平伏鍵位置，這是由於空間位置較有利；對於較小的親核試劑，反應主要發生在直立鍵位置，這是由於除空間效應外，還需要考慮立體電子效應，即羰基的π*軌道與C2—C3和 C5—C6的σ軌道之間

立體電子效應

的相互作用，使得π*變形，與鍵σ作用強的一邊軌道伸展較大，有利於親核試劑進攻直立鍵位置。立體電子效應把立體化學和電子效應結合起來，在深入了解有機分子的反應性能上起著重要作用。

性質

立體電子效應研究的是反應物成鍵或未成鍵電子對的空間配置及其離域作用對反應的影響。立體異構體或構象異構體之間反應性能上的差異主要在於它們反應時形成過渡態的穩定性。過渡態的穩定性又取決於空間效應和立體電子效應。空間效應是指立體障礙(范德華排斥作用)、鍵角和鍵長變形而產生的張力、靜電作用與氫鍵等，這些作用與涉及到的原子或基團在空間的配置有關。